5,147 matches
-
etan în exces de hidrogen. Prin hidrogenarea 2 -butinei în prezență de Pd/ Al2O3 se obține cis - 2 butena în proporție de 99%, în amestec găsindu-se și trans - 2 butenă și 1 - butenă d) Hidrogenarea compușilor organici cu nucleu aromatic Ciclurile benzenice sunt inerte la hidrogenare în condiții normale, datorită stabilizării prin rezonanță și de obicei necesită presiuni înalte pentru reducerea lor. Benzenul și omologii lui, în prezența nichelului sau platinei fin divizate conduc la ciclohexan sau derivațăă lui substituiți
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
aminelor Aminele se pot dehidrogena conducând la nitrili și alți produși secundari. În cazul aminelor cu mai puțin de cinci atomi de carbon în moleculă, peste catalizator de nichel se observă o degajare de amoniac și formarea de alchene. Derivații aromatici disubstituiți în orto se pot dehidrogena cu ciclizare, la dehidrogenarea N - metil - orto - toluidinei se obține indolul. 3. Cracarea Cracarea este procesul prin care se scindează legătura C - C, este o reacție endotermă și este favorizată de creșterea temperaturii. Catalizatorii
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
și 4 atomi de carbon prin cracare la temperaturi scăzute pe catalizatori site moleculare conduc la alchenele izomere. Alchilcicloalcanii cu catene laterale lungi se scindează mai întâi în catenă iar apoi, printr-un proces de dehidrogenare se obține o hidrocarbură aromatică. c) Alchene cu formare tot de alchene dar cu număr mai mic de atomi de carbon: Procesul de cracare al alchenelor este asemănător cu al alcanilor, într-o primă etapă are loc reacția dintre alchena adsorbită și catalizatorului donor de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
este identic cu cel obținut la cracarea alcanilor și prin urmare va suferi aceleași transformări. Alchenele cu mai mult de 6 atomi de carbon în moleculă suferă preferențial reacții de cracare. d) Alchil arene ce conduce la dezalchilare: Hidrocarburile alchil aromatice se scindează prin dezalchilare și la catena laterală se transformă în alchene. Viteza de cracare a catenelor alchilice crește cu creșterea lungimii lanțului catenei. 4. Izomerizarea Reacții de izomerizare se întâlnesc doar în rândul hidrocarburilor, hidrocarburile nesaturate izomerizându-se mai ușor
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
prin includerea acestora în structuri macromoleculare. Diversificarea gamei de materiale fotosensibile pe bază de polimeri (fotoreziști, hidrogeluri, lacuri) a permis găsirea unor noi nișe de aplicații. Erdmann și Marchand (1842) au demonstrat, iar Wohler și Frerichs au confirmat, metabolizarea acizilor aromatici la derivați de acid hipuric (metabolismul xenobiotic), utilizând în experimentele lor printre altele și acidul cinamic. Rezultatele studiilor au constituit baza industriei farmaceutice de sinteză . Acidul cinamic și derivații săi sunt importanți în sinteza organică. Ei pot fi utilizați pentru
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
conține unități de ciclobutan în lanțul principal . Lanț polimeric cu unități de ciclobutan fotogenerat din etilendicinamat Acidul 1,4-fenilen bisacrilic reprezinta un caz particular al acidului cinamic, în sensul că două grupe carbonilice α,β-nesaturate sunt prinse de același nucleu aromatic. Unitatea structurală fenilenbisacrilică este adesea încorporată în structura cristalelor lichide sau a poliesterilor, determinând fotosensibilitatea acestora în stare solidă, ca film sau fibre. Produșii rezultați prin fotopolimerizare în patru centre sub iradiere sunt polimeri liniari, cu unități de ciclobutan în
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
fi diminuată sub acțiunea radiațiilor cu λ = 300 nm. Fotoliza dimerilor poate fi accelerată în prezența acidului metan sulfonic. În figura 14 se prezintă mecanismul fotolizei unităților de ciclobutan din poliamide. Prezența substituentului metoxi (donor), în poziția para a nucleului aromatic, determină creșterea bazicității și a vitezei de fotodegradare. Fotoliza unităților de ciclobutan conduce nu numai la modificări spectrale, dar și la diminuarea vâscozității probelor [206-211]. Apariția rășinilor și a amestecului de produși de degradare limitează potențialul aplicativ al reacției de
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
produc insolubilizarea probei, cât și produși foto-Fries, care provoacă îngălbenirea peliculei, fapt confirmat de evoluția spectrelor UV-Viz. Prezența substituienților are influență asupra desfășurării procesului. Fotoreacția Fries are loc mai rapid în cazul în care substituentul din poziția para a nucleului aromatic al cromoforului cinamoil este metoxi, decât atunci când această poziție este ocupată de o grupă CN . Înlocuirea grupei aril cu o unitate ciclohexil are un efect inhibitor asupra reacției foto-Fries. Pelicula iradiată rămâne clară și transparentă . În dispersii diluate (< 10 %) sau
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
triflorură de bor, reacția stirenului cu clorura de oxalil sau cu bromotriclorometan în prezență de acid acetic și acid perecloric, reacția halobenzenilor cu acidul acrilic, stirenului cu monoxidul sau bioxidul de carbon, benzaldehidelor cu acetona, cetenelor sau acid acetic, aldehidelor aromatice cu acizi carboxilici aromatici (în prezența borohidrurii de sodiu). Acidul alocinamic se prepară din acid cinamic prin iradiere cu radiații ultraviolete sau prin hidrogenarea parțială sterospecifică a acidului fenil propiolic . In forma ei simplă sinteza acidului cinamic se bazează pe
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
stirenului cu clorura de oxalil sau cu bromotriclorometan în prezență de acid acetic și acid perecloric, reacția halobenzenilor cu acidul acrilic, stirenului cu monoxidul sau bioxidul de carbon, benzaldehidelor cu acetona, cetenelor sau acid acetic, aldehidelor aromatice cu acizi carboxilici aromatici (în prezența borohidrurii de sodiu). Acidul alocinamic se prepară din acid cinamic prin iradiere cu radiații ultraviolete sau prin hidrogenarea parțială sterospecifică a acidului fenil propiolic . In forma ei simplă sinteza acidului cinamic se bazează pe condensarea unei componente metilenice
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
pot folosi și cantități mici de acid carboxilic sau aminoacid (β-alanine), drept cocatalizator. Temperatura de lucru este menținută la 130 o C. Bigi și col. [220] au realizat sinteza Knoevenagel necatalizată în soluție apoasă prin reacția dintre malonitril și aldehide aromatice. In publicații recente se raportează desfășurarea reacției de condensare sub influența microundelor în prezența aluminei, a KF- montmorillonit-ului în DMF, a clorurii de litiu sau a acetatului de amoniu. Efectul simultan al microundelor și ultrasunetelor mărește eficiența reacțiilor eterogene
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
macromoleculare etc. Reactivitatea unora dintre substituienți (clorura acide, ester, alcool, amina, clormetilen, epoxi) face posibilă formarea de compuși noi monomolecurari sau macromoleculari prin realizarea de legături esterice, eterice, amidice, uretanice. Grupele vinilice prezente în structura derivaților cinamic, fie în nucleul aromatic, fie la grupa carbonil, fac din aceștia precursori de polimeri. În tabelul 4 se prezintă o serie de derivați ai acidului cinamic cu grupe vinilice (co)polimerizabile. Prezența în cadrul aceleiași molecule a cel puțin două grupe cu aceeași reactivitate (cinamoil
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
trans- cinamic la 277 nm (în n-heptan). Banda de absorbție de la 222 nm (tip E) este atribuită tot restului fenil . Conform rezultatelor raportate de Paczkowski [ 156 ] referitoare la unii esteri ai derivaților de acid cinamic, care au la nucleul aromatic substituenți de tip halogeni, absorbția atribuită cromoforului cinamoil crește în ordinea -Cl< -Br< -I (tabelul 6). Sensibilitatea la lumină se reduce în cazul în care există substituenți în poziția orto a nucleului aromatic. Deplasarea batocromă produsă de grupa nitro (electrono-atrăgătoare
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
de acid cinamic, care au la nucleul aromatic substituenți de tip halogeni, absorbția atribuită cromoforului cinamoil crește în ordinea -Cl< -Br< -I (tabelul 6). Sensibilitatea la lumină se reduce în cazul în care există substituenți în poziția orto a nucleului aromatic. Deplasarea batocromă produsă de grupa nitro (electrono-atrăgătoare) este mai intensă în compușii orto- substituiți comparativ cu cei para- și respectiv meta -substituiți. Deplasarea benzii de absorbție π , π *, spre lungimi de undă mai mari, confirmă creșterea sensibilității la lumină a
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
cu cei para- și respectiv meta -substituiți. Deplasarea benzii de absorbție π , π *, spre lungimi de undă mai mari, confirmă creșterea sensibilității la lumină a derivaților cinamici și este mai puternică în cazul în care, în poziția para a nucleului aromatic al cromoforului cinamoil există o grupă donoare de electroni. DERIVAȚI CINAMICI MONOMOLECULARI Acidul cinamic, acidul cumaric, acidul feruluic, acidul cafeic, acidul p-metoxicinamic și esterii lor cu alcooli alifatici sau aromatici, alcoolul cinamilic, aldehida cinamică sunt doar câțiva dintre compușii cinamici
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
puternică în cazul în care, în poziția para a nucleului aromatic al cromoforului cinamoil există o grupă donoare de electroni. DERIVAȚI CINAMICI MONOMOLECULARI Acidul cinamic, acidul cumaric, acidul feruluic, acidul cafeic, acidul p-metoxicinamic și esterii lor cu alcooli alifatici sau aromatici, alcoolul cinamilic, aldehida cinamică sunt doar câțiva dintre compușii cinamici menționați mai des în literatură. Dar nenumărați alți compuși monomoleculari, cu structură mai complicată sunt izolați din plante sau sunt sintetizați în scop preparativ sau pentru utilizare. DERIVAȚI CINAMICI MONOREACTIVI
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
plante sau sunt sintetizați în scop preparativ sau pentru utilizare. DERIVAȚI CINAMICI MONOREACTIVI În multe reacții de formare de noi structuri mono- sau macromoleculare se poate folosi acidul cinamic sau derivați ai acestuia. Grupele reactive pot fi substituienți la nucleul aromatic (OH, NHR, epozi, CH 2 Cl, X etc), la legătura dublă.(X, CN) sau la grupa carbonil (cloruri acide , esteri). Nu totdeauna este necesară prezența catalizatorului pentru ca reacția să aibă loc. Energia microundelor și cea a ultrasunetelor sau alegerea adecvată
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
Legătura dublă este evidențiată prin benzile de la 1640 cm -1 și de la 980 cm -1 ( trans ). Spectrele 1 H RMN ale copolimerilor poli(vinil cinamatului) prezintă semnale caracteristice unităților structurale (protonii olefinici - quartet AB la 6,5-7,7 ppm; protonii aromatici - multiplet la 7,2-7,6 ppm). Raportul dintre intensitățile acestor semnale permite determinarea conținutului de grupe cinamoil din structura copolimerilor. Creșterea conținutului de grupe esterice determină însă, o descreștere progresivă a caracterului hidrofil. Unitățile monomere componente ale copolimerilor poli(vinil
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
grad de substituție de 50%, în timpul iradierii În spectrele IR, în timpul iradierii, benzile de absorbție atribuite legăturii duble olefinice (1640 și 980 cm -1 ), își micșorează intensitatea și se deplasează spre numere de undă mai mari, în timp ce banda corespunzătoare nucleului aromatic monosubstituit (1490 cm -1 ) rămâne 111constantă, deci poate fi considerată ca bandă de referință. Gradul de transformare al grupelor cinamoil (exprimat prin raportul absorbanțelor) nu depășește valoarea de 50 % [ 6, 275 ] , datorită, pe de o parte faptului că, deși toți
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
cinamtului de i-propil, înainte și după iradiere. Din analiza spectrelor se observă că benzile caracteristice grupei cinamat, de la 1640 cm -1 și 980 cm -1 , scad în intensitate. Banda de absorbție, de la 1720 cm -1 , caracteristică esterilor acizilor carboxilici aromatici, se deplaseaza la 1730 cm -1 , ca urmare a scăderii conjugării cu nucleul aromatic. Poli(vinil cinamatul) reprezintă un polimer de referință în studiul comportării fotochimice a compușilor macromoleculari cu grupe cinamoil. Aplicațiile mai importante ale poli(vinil cinamatului) sunt
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
benzile caracteristice grupei cinamat, de la 1640 cm -1 și 980 cm -1 , scad în intensitate. Banda de absorbție, de la 1720 cm -1 , caracteristică esterilor acizilor carboxilici aromatici, se deplaseaza la 1730 cm -1 , ca urmare a scăderii conjugării cu nucleul aromatic. Poli(vinil cinamatul) reprezintă un polimer de referință în studiul comportării fotochimice a compușilor macromoleculari cu grupe cinamoil. Aplicațiile mai importante ale poli(vinil cinamatului) sunt cele din domeniul fotorezișilor, opticii neliniare (în sisteme “gazdă/oaspete”) și al cristalelor lichide
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
sunt prezentate mai frecvent trei variante de sinteză a poliamidelor, care se bazează fie pe metode de policondensare directă dintre diamine sau diizocianați și diacizi [342-347], fie pe policondensare interfacială dintre dicloruri acide și diamine [348]. Poliamidele cu structură preponderent aromatică au o solubilitate limitată, fapt ce influențează procesabilitatea acestor polimeri. Majoritatea cercetărilor având ca scop îmbunătățirea proprietăților poliamidelor, s-au axat pe modificări structurale în catena principală și în grupele laterale, atât în faza de concepere a polimerului cât și
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
procesabilitatea acestor polimeri. Majoritatea cercetărilor având ca scop îmbunătățirea proprietăților poliamidelor, s-au axat pe modificări structurale în catena principală și în grupele laterale, atât în faza de concepere a polimerului cât și pe polimeri deja sintetizați . Reacția dintre diizocianați aromatici și acizi dicarboxilici, propusă de Simionescu și colab. și de Onder și colab. , conduce la formarea directă a poliamidelor, în absența agenților de condensare, substanțe în general scumpe și dificil de recuperat. Reacția este favorizată de mediul alcalin și decurge
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
înregistrate la iradierea filmelor de polimeri, s-a observat descreșterea benzilor de absorbție asociate legăturii , ceea ce confirmă scăderea conținutului legăturilor duble, prin implicarea acestora în reacții de cicloadiție , după un mecanism similar celui care are loc la iradierea polivinilcinamatului Poliamide aromatice fotosensibile au fost obținute și în condițiile impuse de metoda de policondensare directă Yamazaki-Higashi. Grupa cinamoil a fost introdusă în structura poliamidelor prin intermediul aminei, 2 ′ -(cinamoiloxi)etil-3,5-diaminobenzoat. Amina a fost condensată cu acizii tereftalic, izoftalic și difenil eter-4
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
N-H), 1665-1640 cm -1 (amida I, >C=O), 1535-1545 cm -1 . De asemenea, în spectrele IR, apar benzi ce confirma prezența grupelor cinamoil la 1640 cm -1 și 980 cm -1 . Banda de la aproximativ 820 cm -1 , asociată nuleului aromatic p- substituit, apare în spectrele IR ale polimerilor PII și PIII. Grupa -CH 2 -, din segmentul de extindere al grupei cinamoil, poate fi identificată prin benzile poziționate aproximativ la 2940 cm -1 , 2860 cm -1 și 730 cm -1 . Pentru
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]