12,011 matches
-
poli(DAM) preparate în prezența nBA (Figurile 7 si 8). Creșterea cantității de porogen favorizează obținerea de perle spongioase, cu o porozitate mare. Asemenea perle, care prezintă porozitate se bucură de suprafețe interne mari și capacitate sporită de reținere a solvenților. Reținerile de ciclohexan constituie o metodă des utilizată pentru caracterizarea structurilor macroporoase ale perlelor [63]. Figura 9 arată dependența reținerilor de ciclohexan de cantitatea de porogen utilizat pentru formarea homopolimerului reticulat. Așa cum se vede din Figura 9, putem spune că
(Co)polimerizarea radicalică reticulantă a monomerilor vinilici polifuncţionali. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Silvia Vasiliu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1453]
-
medie a catenei polimere dintre două reticulări, Mc, a fost calculată din date de umflare în ciclohexanol așa cum este trecut in tabelul 6 cu ajutorul relatiei (8): (8) Mc este masa moleculară medie a polimerului îîntre două reticulări; V1volumul molar al solventului ; ρp densitatea polimerului; Φfracția volumică a polimerului în stare umflată calculată cu relația (9): (9) unde: Rconstanta gazelor; Ttemperatura ( K); δ1, δ2parametrul de solubilitate al solventului, respectiv al polimerului; Figura 10 arată că utilizarea ciclohexanolului (seria 1) si a ciclohexanului
(Co)polimerizarea radicalică reticulantă a monomerilor vinilici polifuncţionali. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Silvia Vasiliu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1453]
-
8) Mc este masa moleculară medie a polimerului îîntre două reticulări; V1volumul molar al solventului ; ρp densitatea polimerului; Φfracția volumică a polimerului în stare umflată calculată cu relația (9): (9) unde: Rconstanta gazelor; Ttemperatura ( K); δ1, δ2parametrul de solubilitate al solventului, respectiv al polimerului; Figura 10 arată că utilizarea ciclohexanolului (seria 1) si a ciclohexanului (seria 2) ca porogen în procesul polimerizării reticulante, conduce la structuri mai dense (cu densitate de reticulare mai mare) decât atunci când se utilizează acetatul de nbutil
(Co)polimerizarea radicalică reticulantă a monomerilor vinilici polifuncţionali. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Silvia Vasiliu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1453]
-
sintetizați cu grade mari de reticulare și cu adăugarea unor compuși mic moleculari sau macromoleculari amestecului de monomeri, compuși numiți agenți porogeni sau medii inerte. După terminarea reacției de copolimerizare, aceștia sunt îndepărtați din particulele sferice prin metoda extracției cu solvent conferind rețelei macromoleculare o structură microsau macroporoasă funcție de afinitatea mediului inert folosit față de monomeri și copolimer (24-32). Din punct de vedere al masei moleculare, mediile inerte pot fi substanțe cu moleculă mică sau compuși macromoleculari. Mediile inerte cu masă moleculară
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
transfer de fază permite introducerea grupărilor clormetil ce sunt supuse ulterior reacției de aminare cu diverse tipuri de amine (52-55). Literatura referitoare la această categorie de copolimeri este limitată prezent=nd doar cateva rezultate privind capacitatea de umflare în diferiți solvenți a acestor suporturi macromoleculare reticulate. Lucrarea de față își propune studiul sintezei copolimerilor VT : DVB în corelație cu caracteristicile structurale precum și transformarea lor chimică în vederea introducerii de grupări funcționale ionice. Copolimerii VT : DVB au fost obtinuți prin reacția de polimerizarea
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
definitivarea reacției de copolimerizare și maturarea particulelor sferice de copolimer amestecul se încăzește la 90°C pentru 2 ore. După efectuarea reacției de copolimerizare, copolimerul se separă prin filtrare, se spală cu apă distilată caldă și se supune extracției cu solvent, în cazul de față diclormetan, într-un aparat Soxhlet cu scopul îndepărtarii mediului inert și a eventualilor homopolimeri formați în timpul reacției de copolimerizare. În etapa finală, particulele sferice de copolimer sunt pregătite pentru caracterizare prin uscare la vid la temperatura
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
particulele sferice de copolimer sunt pregătite pentru caracterizare prin uscare la vid la temperatura de 50°C timp de 48 ore. 2.1. Caracterizarea copolimerilor preparați Copolimerii VT : DVB au fost caracterizați prin: densitate aparentă; densitate specifică; capacități de reținere solvent; suprafață specifică; parametru de solubilitate; stabilitate termică; microscopie electronică; distribuția mărimii porilor în particule 2.1.1. Determinarea densității aparente Densitatea aparentă (ρap) a fost determinată picnometric cu mercur conform modului de lucru următor: se c=ntăresc 0,5 1
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
probă, (g); m3 = greutatea flaconului cu probă și n-heptan, (g); ρh = densitatea heptanului; Vf = volumul flaconului Valoarea mărimii densității specifice măsurate pentru copolimerii VT : DVB este de 1,047 g/ml. 2.1.3. Determinarea capacității de reținere a solventului Capacitatea de reținere a solventului s-a determinat conform metodei Pepper prin centrifugarea unei cantități de particule sferice de copolimer ținute în solventul respectiv. Se c=ntăresc 0,3 0,4 g de copolimer într-un creuzet de filtrare metalic
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
cu probă și n-heptan, (g); ρh = densitatea heptanului; Vf = volumul flaconului Valoarea mărimii densității specifice măsurate pentru copolimerii VT : DVB este de 1,047 g/ml. 2.1.3. Determinarea capacității de reținere a solventului Capacitatea de reținere a solventului s-a determinat conform metodei Pepper prin centrifugarea unei cantități de particule sferice de copolimer ținute în solventul respectiv. Se c=ntăresc 0,3 0,4 g de copolimer într-un creuzet de filtrare metalic, se introduce copolimerul în solventul
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
copolimerii VT : DVB este de 1,047 g/ml. 2.1.3. Determinarea capacității de reținere a solventului Capacitatea de reținere a solventului s-a determinat conform metodei Pepper prin centrifugarea unei cantități de particule sferice de copolimer ținute în solventul respectiv. Se c=ntăresc 0,3 0,4 g de copolimer într-un creuzet de filtrare metalic, se introduce copolimerul în solventul dorit timp de 50 ore la temperatura camerei, după care se centrifughează cu viteza de 2000 rot/min
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
solventului s-a determinat conform metodei Pepper prin centrifugarea unei cantități de particule sferice de copolimer ținute în solventul respectiv. Se c=ntăresc 0,3 0,4 g de copolimer într-un creuzet de filtrare metalic, se introduce copolimerul în solventul dorit timp de 50 ore la temperatura camerei, după care se centrifughează cu viteza de 2000 rot/min timp de 1 oră. Capacitatea de reținere a solventului se exprimă în g solvent/g copolimer uscat. În acest studiu s-a
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
g de copolimer într-un creuzet de filtrare metalic, se introduce copolimerul în solventul dorit timp de 50 ore la temperatura camerei, după care se centrifughează cu viteza de 2000 rot/min timp de 1 oră. Capacitatea de reținere a solventului se exprimă în g solvent/g copolimer uscat. În acest studiu s-a folosit pentru reținere toluen, ciclohexan și nbutanol. Conform cu teoriei lui Hildebrand, un mediu inert/agent porogen este un solvent bun pentru copolimer atunci c=nd diferența dintre
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
creuzet de filtrare metalic, se introduce copolimerul în solventul dorit timp de 50 ore la temperatura camerei, după care se centrifughează cu viteza de 2000 rot/min timp de 1 oră. Capacitatea de reținere a solventului se exprimă în g solvent/g copolimer uscat. În acest studiu s-a folosit pentru reținere toluen, ciclohexan și nbutanol. Conform cu teoriei lui Hildebrand, un mediu inert/agent porogen este un solvent bun pentru copolimer atunci c=nd diferența dintre parametrul lui de solubilitate (δ1
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
timp de 1 oră. Capacitatea de reținere a solventului se exprimă în g solvent/g copolimer uscat. În acest studiu s-a folosit pentru reținere toluen, ciclohexan și nbutanol. Conform cu teoriei lui Hildebrand, un mediu inert/agent porogen este un solvent bun pentru copolimer atunci c=nd diferența dintre parametrul lui de solubilitate (δ1) și cel al copolimerului (δ2) este zero. Parametrii de solubilitate Hildebrand (δ1) a n-heptanului, nbutanolului, toluenului, poli(viniltoluenului) și a copolimerului VT : DVB precum si distanța dintre
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
structură poroasă (valorile densității specifice sunt apropiate de cele ale densității aparente). Toate probele obținute în prezența unor agenți porogeni au valori mai ridicate ale coeficientului de reținere toluen dec=t în cazul copolimerului sintetizat în absența acestora. Toți acesti solvenți folosiți pentru diluția amestecului de monomeri determină formarea unor rețele polimerice cu flexibilitate mare a lanțurilor macromoleculare atunci c=nd valorile cantității de DVB sunt ≤ 10%. Coeficienții de reținere a solvenților au fost folosiți pentru determinarea parametrului de solubilitate a
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
în cazul copolimerului sintetizat în absența acestora. Toți acesti solvenți folosiți pentru diluția amestecului de monomeri determină formarea unor rețele polimerice cu flexibilitate mare a lanțurilor macromoleculare atunci c=nd valorile cantității de DVB sunt ≤ 10%. Coeficienții de reținere a solvenților au fost folosiți pentru determinarea parametrului de solubilitate a copolimerilor VT:DVB. Așa cum se observă din Figura 5 și corelat cu valorile parametrilor de solubilitate prezentați în Tabelul 3 valorile cele mai ridicate ale coeficientului de reținere s-au obținut
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
primele studii ale lui Flory și Rehner ce au stabilit fundamentele teoretice ale echilibrului de umflare (63-65). Conform teoriei lui Flory și Rehner pentru determinarea masei moleculare dintre două reticulări se folosește următoarea ecuație: unde V1 este volumul molar de solvent; ρp este densitatea polimerului, φp este fracția volumică de polimer în stare de gel umflat; χ1 este parametrul Flory-Huggins de interacțiune dintre solvent și polimer Fracția volumică a polimerului în stare de gel umflat se calculează cu relația: 6. unde
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
pentru determinarea masei moleculare dintre două reticulări se folosește următoarea ecuație: unde V1 este volumul molar de solvent; ρp este densitatea polimerului, φp este fracția volumică de polimer în stare de gel umflat; χ1 este parametrul Flory-Huggins de interacțiune dintre solvent și polimer Fracția volumică a polimerului în stare de gel umflat se calculează cu relația: 6. unde Ws și Wp reprezintă masa de polimer uscat și respectiv, umflat O metodă practică de determinare a parametrului polimer-solvent folosește contribuțiile atomice de
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
respectiv, umflat O metodă practică de determinare a parametrului polimer-solvent folosește contribuțiile atomice de grup ale energiilor molare de coeziune. V unde R este constanta universală a gazelor, T este temperatura, iar ρ1 și ρ2 sunt parametrii de solubilitate a solventului și respectiv a polimerului 101 Densitatea de reticulare se definește ca fiind raportul dintre masa moleculară a unității polimerice și masa moleculară medie dintre două reticulări. cM M q 0= În cele ce urmează se vor prezenta rezultatele experimentale privind
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
cele ce urmează se vor prezenta rezultatele experimentale privind determinarea masei moleculare medii dintre două reticulări pentru copolimerii de VT:DVB (66). Studiile echilibrelor de umflare ale suporturilor reticulate VT:DVB în toluen și benzen au evidențiat faptul că ambii solvenți determină grade de umflare similare a rețelei, distanța polimersolvent fiind foarte mică. Din acest motiv, calculul masei moleculare a unui lanț macromolecular dintre două reticulări s-a realizat cu ajutorul valorilor capacității de umflare obținute în acești doi solvenți. Masa moleculară
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
că ambii solvenți determină grade de umflare similare a rețelei, distanța polimersolvent fiind foarte mică. Din acest motiv, calculul masei moleculare a unui lanț macromolecular dintre două reticulări s-a realizat cu ajutorul valorilor capacității de umflare obținute în acești doi solvenți. Masa moleculară medie teoretică se poate calcula cu ajutorul numărului de unități structurale de viniltoluen (M0) și a raportului de reticulări nominale (X): Temperatura de tranziție sticloasă poate fi folosită pentru măsurarea Mc,Tg folosind următoarea ecuație: unde Tg0 este temperatura
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
acetil-4-carboxi-fenil)maleimida, ACPMI, cu divinilbenzen ,DVB. Monomerii maleimidici funcționali au fost sintetizați prin metoda Searle /35/ /și au următoarele structuri: Sintezele pentru obținerea polimerilor reticulați au avut loc în dioxan, la temperatura de 80 °C. Amestecul de polimerizare, conținând monomerii, solventul (fg) și inițiatorul (1% față de monomeri), a fost introdus în instalația specială de polimerizare ăn suspensie, în care, faza apoasă și stabilizatorul fuseseră aduse deja la temperatura de 60 °C sub agitare controlată. Temperatura întregului sistem a fost în final
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
polimeră reticulările au o distribuție întâmplătoare, compușii obținuți trebuie caracterizați printr-o densitate de reticulare globală, care reprezintă fracția de unități structurale implicate în acest proces. Variația densității de reticulare, q, funcție de cantitatea de DVB (figura 5) și respectiv funcție de solvent (figura 6), arată cum variază structura reticulată a polimerilor funcție de condițiile de sinteză. Prezența diluantului favorizează apariția ciclizărilor, ceea ce determină o limitare a participării legăturilor duble pendante din interiorul ciclurilor intramoleculare. Valorile reținerilor de solvent cresc cu creșterea cantității de
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
figura 5) și respectiv funcție de solvent (figura 6), arată cum variază structura reticulată a polimerilor funcție de condițiile de sinteză. Prezența diluantului favorizează apariția ciclizărilor, ceea ce determină o limitare a participării legăturilor duble pendante din interiorul ciclurilor intramoleculare. Valorile reținerilor de solvent cresc cu creșterea cantității de reticulant (probele 1-3 ). Probele cu un conținut mic de DVB (probele 1 și 2) au mase moleculare mari între două reticulări, aceasta datorită creșterii efectului de împiedicare sterică ce apare în condițiile reticulării. Se constată
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
un conținut mic de DVB (probele 1 și 2) au mase moleculare mari între două reticulări, aceasta datorită creșterii efectului de împiedicare sterică ce apare în condițiile reticulării. Se constată că forma curbelor variației densității de reticulare funcție de cantitatea de solvent este asemănătoare pentru toate probele sintetizate, ceea ce ne permite să afirmăm că, la o cantitate constantă de DVB, mecanismul reacției de reticulare este același și direct proporțional cu cantitatea de solvent (influența diluției sistemului de polimerizare reticulantă). Mecanismul reticulării. În
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]