8,268 matches
-
ion metalic:colorant se pot forma complecși metalici preformați 1:1, 1:2; și mai puțin 2:3. Schematic, aceștia pot fi reprezentați astfel: Deoarece la formarea acestor complecși participă și gruparea azo, printr-o legătură coordinativă cu unul din atomii de azot ai acesteia cu ionul metalic, nuanța vopsirilor se modifică. De exemplu, în cazul coloranților care vopsesc lâna în culori de la oranj la violet, după vopsirea prin procedeul cu postcromare nuanța se schimbă prin complexare până la brun, bordo, albastru
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
1.3.5.1. Coloranți reactivi heterociclici Structura chimică generală a unui colorant reactiv heterociclic poate fi reprezentată schematic astfel (Forst, 1980): unde: -S - Col - reprezintă un colorant anionic obișnuit la care gruparea solubilizantă S este o grupare sulfonică; -L - atomul sau gruparea care leagă colorantul de gruparea reactivă caracteristică; -P - reprezintă sistemul reactiv; -X - este atomul sau atomii reactivi substituibili; -X' - alți substituenți Sistemul reactiv P Structurile chimice ale principalelor tipuri de sisteme reactive întâlnite la coloranții reactivi heterociclici și
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
fi reprezentată schematic astfel (Forst, 1980): unde: -S - Col - reprezintă un colorant anionic obișnuit la care gruparea solubilizantă S este o grupare sulfonică; -L - atomul sau gruparea care leagă colorantul de gruparea reactivă caracteristică; -P - reprezintă sistemul reactiv; -X - este atomul sau atomii reactivi substituibili; -X' - alți substituenți Sistemul reactiv P Structurile chimice ale principalelor tipuri de sisteme reactive întâlnite la coloranții reactivi heterociclici și cele mai importante denumiri comerciale sunt prezentate în Tabelul 1.4. Gruparea reactivă X prezentă în
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
schematic astfel (Forst, 1980): unde: -S - Col - reprezintă un colorant anionic obișnuit la care gruparea solubilizantă S este o grupare sulfonică; -L - atomul sau gruparea care leagă colorantul de gruparea reactivă caracteristică; -P - reprezintă sistemul reactiv; -X - este atomul sau atomii reactivi substituibili; -X' - alți substituenți Sistemul reactiv P Structurile chimice ale principalelor tipuri de sisteme reactive întâlnite la coloranții reactivi heterociclici și cele mai importante denumiri comerciale sunt prezentate în Tabelul 1.4. Gruparea reactivă X prezentă în heterociclu este
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
Sistemul reactiv P Structurile chimice ale principalelor tipuri de sisteme reactive întâlnite la coloranții reactivi heterociclici și cele mai importante denumiri comerciale sunt prezentate în Tabelul 1.4. Gruparea reactivă X prezentă în heterociclu este cel mai adesea reprezentată de atomi de halogen și în special de atomi de clor, reactivitatea acestor atomi descrescând în ordinea: F > Cl > Br > I (fluorul fiind cel mai electronegativ dintre elemente va produce cel mai puternic efect -I). În general se preferă însă clorul, datorită
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
tipuri de sisteme reactive întâlnite la coloranții reactivi heterociclici și cele mai importante denumiri comerciale sunt prezentate în Tabelul 1.4. Gruparea reactivă X prezentă în heterociclu este cel mai adesea reprezentată de atomi de halogen și în special de atomi de clor, reactivitatea acestor atomi descrescând în ordinea: F > Cl > Br > I (fluorul fiind cel mai electronegativ dintre elemente va produce cel mai puternic efect -I). În general se preferă însă clorul, datorită prețului de cost mai mic. Deoarece reactivitatea
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
la coloranții reactivi heterociclici și cele mai importante denumiri comerciale sunt prezentate în Tabelul 1.4. Gruparea reactivă X prezentă în heterociclu este cel mai adesea reprezentată de atomi de halogen și în special de atomi de clor, reactivitatea acestor atomi descrescând în ordinea: F > Cl > Br > I (fluorul fiind cel mai electronegativ dintre elemente va produce cel mai puternic efect -I). În general se preferă însă clorul, datorită prețului de cost mai mic. Deoarece reactivitatea coloranților este determinată și de
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
în ordinea: F > Cl > Br > I (fluorul fiind cel mai electronegativ dintre elemente va produce cel mai puternic efect -I). În general se preferă însă clorul, datorită prețului de cost mai mic. Deoarece reactivitatea coloranților este determinată și de numărul atomilor de halogen din moleculă, coloranții diclortriazinici sunt mai reactivi decât cei monoclortriazinici. Puntea de legătură P este de mare importanță în structura colorantului reactiv, deoarece influențează stabilitatea acestuia la hidroliză. Dacă se face o comparație între diferite punți de legătură
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
mediu alcalin, această scindare conducând la reducerea reactivității colorantului. Dacă protonul labil este înlocuit cu un radical alchil, pH-ul nu mai influențează negativ reacția colorantului cu fibra, însă poate să scadă substantivitatea și deci gradul de fixare a colorantului. Atomul sau gruparea de atomi X' pot influența puternic atât proprietățile de aplicare cât și rezistențele vopsirilor. De exemplu, reactivitatea unui colorant reactiv descrește pe măsură ce bazicitatea substituentului crește, fapt explicabil prin însăși mecanismul de reacție al acestor coloranți cu suportul textil
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
conducând la reducerea reactivității colorantului. Dacă protonul labil este înlocuit cu un radical alchil, pH-ul nu mai influențează negativ reacția colorantului cu fibra, însă poate să scadă substantivitatea și deci gradul de fixare a colorantului. Atomul sau gruparea de atomi X' pot influența puternic atât proprietățile de aplicare cât și rezistențele vopsirilor. De exemplu, reactivitatea unui colorant reactiv descrește pe măsură ce bazicitatea substituentului crește, fapt explicabil prin însăși mecanismul de reacție al acestor coloranți cu suportul textil. Astfel, un substituent de
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
creează un pH alcalin cu carbonat, fosfat sau hidroxid de sodiu (valoarea pH-ului se stabilește funcție de structura chimică a colorantului, respectiv de reactivitatea sa). În acest moment are loc reacția de substituție nucleofilă bimoleculară (SN2), centrul de reacție fiind atomul de carbon electrofil din heterociclu, iar reactantul nucleofil fiind de exemplu, în cazul celulozei, ionul Cel-O-: O reacție similară de substituție nucleofilă are loc și între colorant și apă, reacție care conduce la hidroliza colorantului: Colorantul hidrolizat este și el
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
unor legături intramoleculare de hidrogen. Existența acestor legături este și cauza culorii închise a indigoului, cu toate că el nu conține un lanț lung de duble legături conjugate. Dintre derivații indigoului, prezintă importanță tehnică produșii clorurați și bromurați. În funcție de numărul și poziția atomilor de halogen se obțin coloranți cu rezistențe superioare și nuanțe strălucitoare. Coloranții tioindigoizi nu cer un mediu alcalin atât de puternic pentru obținerea leucoderivatului sodic și de aceea ei se pot utiliza și la vopsirea lânii. 1.4.2. Coloranți
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
de solubilitate ale acestuia, în posibilitățile de izolare a colorantului pur precum și în rezistența la lumină. Coloranți cationici cu sarcină pozitivă localizată (fără sarcină de rezonanță) Aceștia au grupa purtătoare de sarcină pozitivă izolată de sistemul cromofor, localizată la un atom de azot, fosfor, sulf. Ei pot fi deci săruri de amoniu, fosfoniu, sulfoniu, dar sunt preferate sărurile de amoniu deoarece se sintetizează mai ușor și sunt mai stabile pe o scară mai largă de pH (Floru și al., 1980). Din
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
se sintetizează mai ușor și sunt mai stabile pe o scară mai largă de pH (Floru și al., 1980). Din punct de vedere chimic, coloranții cationici cu sarcină localizată pot fi azoici sau antrachinonici. Coloranții cationici azoici Radicalii alchil de la atomul de azot au o influență minoră asupra culorii, deoarece nu participă la conjugare, dar pot influența proprietățile de aplicare ale coloranților, cum ar fi: solubilitatea, viteza de vopsire etc. Deoarece majoritatea fibrelor acrilice se vopsesc la un pH între 3
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
la lumină) Coloranții polimetinici. Acești coloranți conțin una sau mai multe duble legături conjugate care leagă între ele o grupare electronodonoare (auxocromul) cu o grupare electronoacceptoare (cromoforul), capabile de conjugare, astfel încât sarcina electrică să fie egal distribuită între cei doi atomi marginali. Pentru practica tinctorială prezintă importanță numai acei coloranți al căror sistem de rezonanță cuprinde cel puțin un nucleu aromatic sau un heterociclu (Abdel-Aal și Younis 2004, Deligeorgiev și al., 2005; Forst, 1980). Culoarea coloranților polimetinici este cu atât mai
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
și mai intensă, cu cât numărul grupărilor CH este mai mare. Rezistențele vopsirilor scad însă cu creșterea numărului acestor grupări. Structura generală a coloranților polimetinici poate fi reprezentată astfel: Datorită structurii lor simetrice, sarcina electrică nu este localizată la un atom de azot, ci repartizată uniform între ambii atomi marginali, iar distanțele dintre grupările CH sunt practic egale. Printr-o altă formulare, colorantul ar putea fi reprezentat astfel: În funcție de poziția atomului de azot, coloranții cu sarcină delocalizată pot avea diferite structuri
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
este mai mare. Rezistențele vopsirilor scad însă cu creșterea numărului acestor grupări. Structura generală a coloranților polimetinici poate fi reprezentată astfel: Datorită structurii lor simetrice, sarcina electrică nu este localizată la un atom de azot, ci repartizată uniform între ambii atomi marginali, iar distanțele dintre grupările CH sunt practic egale. Printr-o altă formulare, colorantul ar putea fi reprezentat astfel: În funcție de poziția atomului de azot, coloranții cu sarcină delocalizată pot avea diferite structuri chimice, ca de exemplu: Coloranții azometinici. Sistemul cromofor
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
structurii lor simetrice, sarcina electrică nu este localizată la un atom de azot, ci repartizată uniform între ambii atomi marginali, iar distanțele dintre grupările CH sunt practic egale. Printr-o altă formulare, colorantul ar putea fi reprezentat astfel: În funcție de poziția atomului de azot, coloranții cu sarcină delocalizată pot avea diferite structuri chimice, ca de exemplu: Coloranții azometinici. Sistemul cromofor al coloranților din această clasă este compus dintr-un lanț de duble legături conjugate în care intră una sau mai multe grupe
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
amine primare aromatice care nu conțin grupări solubilizante puternice și care prezintă o anumită energie de cuplare într-un domeniu de pH corespunzător. Developarea sau cuplarea azonaftolilor are loc în poziția unu a acidului hidroxi-carboxilic aromatic sau heterociclic, sau la atomii de carbon reactivi (grupările CH) din naftolii galbeni, cu diazocomponente selecționate. Marea varietate a culorilor obținute la vopsirea cu coloranți azoinsolubili depinde în cea mai mare măsură de natura diazocomponentei. Diazoderivați stabilizați Pentru simplificarea procesului de vopsire, respectiv de imprimare
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
coloranții antrachinonici investigați au fost 1,4-diaminoantrachinone cu grupe aminice secundare, ale căror substituenți în pozițiile 1 și 4 sunt capabili să formeze legături de hidrogen intramoleculare cu grupa carbonil antrachinonic. Mai mult, protonarea coloranților antrachinonici poate avea loc la atomul de azot sau oxigen pentru a da un cation stabilizat, dar doar un situs protonat. În cazul coloranților hidroxiazo luați în acest studiu, legăturile de hidrogen domină tautomerizarea hidroxiazo-hidrazonă. Forma hidrazonă predomină atât în coloranții 2-fenilazo-1-naftol, cât și 1-fenilazo-2-naftol. Protonarea
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
pentru a da un cation stabilizat, dar doar un situs protonat. În cazul coloranților hidroxiazo luați în acest studiu, legăturile de hidrogen domină tautomerizarea hidroxiazo-hidrazonă. Forma hidrazonă predomină atât în coloranții 2-fenilazo-1-naftol, cât și 1-fenilazo-2-naftol. Protonarea care are loc la atomul de azot β al grupei azo conduce la tautomerul azoniu încărcat pozitiv, responsabil probabil de interacțiune. Cantitatea de colorant îndepărtat a fost mai mare în cazul coloranților antrachinonici, comparativ cu cei azoici. Cea mai mare cantitate s-a reținut pe
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
de pseudo-ordin doi, care presupune că etapa determinantă de viteză este adsorbția chimică sau chimiosorbția. Mărimea moleculelor de colorant și capacitatea lor de a forma specii încărcate influențează adsorbția acestora pe adsorbent. Sarcina pozitivă a Albastrului de metilen este pe atomul de sulf. Încărcarea pozitivă este creată prin extragerea perechii de electroni liberi ai atomului de sulf în a forma o legătură covalentă cu atomul de carbon al nucleului benzenic, datorită efectului inductiv -I al celor două nuclee benzenice. În cazul
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
chimiosorbția. Mărimea moleculelor de colorant și capacitatea lor de a forma specii încărcate influențează adsorbția acestora pe adsorbent. Sarcina pozitivă a Albastrului de metilen este pe atomul de sulf. Încărcarea pozitivă este creată prin extragerea perechii de electroni liberi ai atomului de sulf în a forma o legătură covalentă cu atomul de carbon al nucleului benzenic, datorită efectului inductiv -I al celor două nuclee benzenice. În cazul Metil violet efectul inductiv -I al unui nucleu benzenic face ca perechea de electroni
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
forma specii încărcate influențează adsorbția acestora pe adsorbent. Sarcina pozitivă a Albastrului de metilen este pe atomul de sulf. Încărcarea pozitivă este creată prin extragerea perechii de electroni liberi ai atomului de sulf în a forma o legătură covalentă cu atomul de carbon al nucleului benzenic, datorită efectului inductiv -I al celor două nuclee benzenice. În cazul Metil violet efectul inductiv -I al unui nucleu benzenic face ca perechea de electroni ai atomului de azot să fie atrasă de nucleu, cu
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
sulf în a forma o legătură covalentă cu atomul de carbon al nucleului benzenic, datorită efectului inductiv -I al celor două nuclee benzenice. În cazul Metil violet efectul inductiv -I al unui nucleu benzenic face ca perechea de electroni ai atomului de azot să fie atrasă de nucleu, cu formarea unei sarcini pozitive pe atomul de azot. Sarcina pozitivă a atomului de sulf este astfel mai stabilizată decât sarcina pozitivă a azotului și va prezenta o afinitate mai mare pentru sarcina
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]