2,235 matches
-
24 atomi de carbon și una până la patru legături duble. Datorită prezenței dublelor legături, acizii grași nesaturați pot prezenta o izomerie geometrică "cis trans". Conformația spațială a izomerilor "trans" este asemănătoare cu cea a acizilor grași saturați.Conformația spațială a izomerilor "cis", pe care o prezintă majoritatea acizilor grași nesaturați, este ceva mai contorsionată.De exemplu, acidul oleic, un acid gras foarte răspândit în lipidele naturale, are conformația "cis". Izomerul "trans", acidul elaidic, nu se găsește în natură. Un acid gras
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
este asemănătoare cu cea a acizilor grași saturați.Conformația spațială a izomerilor "cis", pe care o prezintă majoritatea acizilor grași nesaturați, este ceva mai contorsionată.De exemplu, acidul oleic, un acid gras foarte răspândit în lipidele naturale, are conformația "cis". Izomerul "trans", acidul elaidic, nu se găsește în natură. Un acid gras nesaturat este notat printr-o relație care indică numărul atomilor de carbon, numărul dublelor legături și precizarea poziției lor prin litera grecească * ( urmată de prima cifră a atomului de
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
inferiori sunt solubili în apă, termenii superiori sunt insolubili. Insolubilitatea în apă caracterul hidrofob se datorează catenei lungi hidrocarbonate cu multe legături nepolare care anulează caracterul polar al grupării carboxil. Izomeria cistrans (stereoizomeria) caracterizează acizii grași nesaturați. În natură predomină izomerii "cis" care au o structură spațială ce determină o înclinare a lanțului alifatic de circa 300 C. Izomeria optică este mai rar întâlnită, numai la unii acizi grași, (de exemplu, acidul ricinoleic sau 12 hidroxioleic). Din punctul de vedere al
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
sfingozină se află și dihidrosfin gozina, derivatul său saturat: In regnul vegetal se intalnește fitosfingozina: 3.2.2.3. Alcooli ciclici polihidroxilici Inozitolul este un alcool ciclic polihidroxilic și anume hexa-hidroxi ciclohexanul. În strucrura lilpidelor complexe, numite inozitolfostatide, intră un izomer al acestuia, mezoinozitolul: 3.2.2.4. Alcooli policiclici monohidroxilici. Sterolii Sterolii sunt alcooli policiclici care fac parte din clasa steroidelor și au la bază structura steranului (ciclopentan-perhidro-fenantren). Cele trei cicluri condensate ale fenantrenului se notează cu literele A, B
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
care este dextrogir. Izomeria sterolilor Nucleul steranic tetrasubstituit are opt centre de asimetrie moleculară (C3, C5, C8, C9, C10, C13, C14, C17) oferind posibilitatea existenței a 28 = 256 stereoizomeri, dintre care numai unul va fi identic cu cel natural. Acești izomeri pot prezenta diferite configurații ca urmare a posibilităților de orientare în raport cu planul nucleului steranic, a grupării hidroxil de la C3, a grupărilor metil de la C10 și C13 și a atomilor de hidrogen de la C5, C8, C9, și C14. Astfel, substituienții centrelor
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
C5, C8, C9, și C14. Astfel, substituienții centrelor de asimetrie moleculară situați deasupra planului nucleului steranic au configurația β (cis) și se reprezintă prin linii pline: cei situați în spatele acestui plan au configurația α și se leagă prin linii punctate. Izomerii cu configurația β au fost denumiți izomeri cis, iar cei cu configurația α, izomeri trans. Dacă se admite prin convenție că metilul de C10 este situat deasupra planului nucleului steranic, ceilalți substituienți pot fi situați de aceeași parte sau în
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
centrelor de asimetrie moleculară situați deasupra planului nucleului steranic au configurația β (cis) și se reprezintă prin linii pline: cei situați în spatele acestui plan au configurația α și se leagă prin linii punctate. Izomerii cu configurația β au fost denumiți izomeri cis, iar cei cu configurația α, izomeri trans. Dacă se admite prin convenție că metilul de C10 este situat deasupra planului nucleului steranic, ceilalți substituienți pot fi situați de aceeași parte sau în partea opusă a acestui plan, în raport cu acest
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
nucleului steranic au configurația β (cis) și se reprezintă prin linii pline: cei situați în spatele acestui plan au configurația α și se leagă prin linii punctate. Izomerii cu configurația β au fost denumiți izomeri cis, iar cei cu configurația α, izomeri trans. Dacă se admite prin convenție că metilul de C10 este situat deasupra planului nucleului steranic, ceilalți substituienți pot fi situați de aceeași parte sau în partea opusă a acestui plan, în raport cu acest metil luat ca reper. Experimentul s-a
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
face cu aceeași acizi grași, când se obțin di și trigliceride omogene, sau se poate face cu acizi grași diferiți, când se obțin di și trigliceride mixte. Grăsimile naturale sunt un amestec de mai multe gliceride mixte. Gliceridele pot prezenta izomeri de poziție în funcție de poziția hidroxilului esterificat, iar cele care conțin atomi de carbon asimetrici (Cx) prezintă izomerie optică. Numărul trigliceridelor este foarte mare din cauza posibilităților multiple de combinare ale acizilor grași constituienți. Denumirea gliceridelor se stabilește ținând cont de numărul
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
în funcție de orientarea spațială a grupei NH2 față de atomul de carbon *: Aminoacizii optic activi din seria sterică D posedă gruparea amino la dreapta carbonului asimetric, pe când cei din seria L au gruparea amino la stânga acestuia (prin analogie cu configurațiile sterice ale izomerilor optic activi ai aldehidei glicerice). Aminoacizii naturali aparțin seriei sterice L, configurația sterică fiind independentă de activitatea optică. Organismele superioare asimilează în exclusivitate aminoacizii din seria sterică L pentru care sistemele enzimatice prezintă specificitatea de substrat. 4.1.3.2
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
gruparea NH2 liberă, iar ultimul din dreapta lanțului să aibă gruparea COOH liberă. Peptidele formate din mai mulți aminoacizi se pot prezenta în mai multe forme izomere în funcție de numă rul și secvența aminoacizilor în moleculă. De exemplu, o tetrapeptidă formează 24 izomeri, o pentapetidă 120, iar o hexapetidă-720. 4.2.2. Clasificarea peptidelor În funcție de numărul de aminoacizi constituienți peptidele se subîmpart în oligopeptide (2 10 aminoacizi) și polipeptide (10 100 aminoacizi. Clasificarea peptidelor mai poate fi făcută și în funcție de structura lanțului polipeptedic
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
reacție chimică care va transforma substratul. Specificitatea stereochimică Moleculele substanțelor organice în marea lor majoritate sunt optic active și prezintă izomerie optică. Enzimele existente în organismele vii prezintă specificitate optică sau stereospecifică în sensul că vor cataliza transformarea unui singur izomer optic al substratului. Aceasta deoarece substratul este fixat de trei grupări ale centrului activ al enzimei prin intermediul a trei din cei patru substituienți de la atomul de carbon asimetric, cu schimbarea configurației acestuia, fapt care face ca antipodul optic să nu
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
interconversia UDP-glucozei în UDP galactoză: Enzima ribulozofosfat -3-epimeraza catalizează reacția de izomerizare a D-ribulozo-5-fosfatului în D xilulozo-5-fosfat: 6.6.5.2. Izomeraze cis-trans catalizează reacțiile de izomerie cistrans a unui substrat. De exemplu, enzima maleat cis-transizomeraza catalizează conversia acidului maleic (izomer cis) în acid fumaric (izomer trans): 6.6.5.3. Oxidoreductaze intramoleculare această subclasă cuprinde izomerazele care catalizează interconversia grupărilor aldehidă și cetonă din molecula unui substrat; astfel de interconversii au loc între aldoze și cetoze, când gruparea aldehidă se
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
Enzima ribulozofosfat -3-epimeraza catalizează reacția de izomerizare a D-ribulozo-5-fosfatului în D xilulozo-5-fosfat: 6.6.5.2. Izomeraze cis-trans catalizează reacțiile de izomerie cistrans a unui substrat. De exemplu, enzima maleat cis-transizomeraza catalizează conversia acidului maleic (izomer cis) în acid fumaric (izomer trans): 6.6.5.3. Oxidoreductaze intramoleculare această subclasă cuprinde izomerazele care catalizează interconversia grupărilor aldehidă și cetonă din molecula unui substrat; astfel de interconversii au loc între aldoze și cetoze, când gruparea aldehidă se reduce la gruparea alcool primar
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
unei oze până la atingerea unui echilibru; astfel o soluție proaspătă de glucoză prezintă rotația specifică (-) = + 1120, dar care lăsată în repaos va prezenta mai puțin:(-) = + 52,50. Acest proces dovedește că glucoza în soluție se prezintă sub forma mai multor izomeri, în echilibru dinamic. Pentru rezolvarea neconcordanțelor arătate mai sus între structura aciclică și proprietățile fizico-chimice respective, Tollens (1884) a propus pentru oze o structură ciclică, în care gruparea carbonil este parțial "mascată" datorită formării unei legături semiacetalice cu una din
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
doi stereoizomeri, numiți și anomeri. Anomerii se deosebesc între ei prin orientarea diferită a hidroxilului glicozidic, care poate ocupa poziții sterice diferite, la dreapta (-) sau la stânga (-) atomului de carbon carbonilic. Anomeria este o formă de izomerie a ozelor în care izomerii se deosebesc între ei prin configurația de la atomul de carbon carbonilic, numit din acestă cauză și carbon anomer. În soluție se stabilește un echilibru dinamic între cei doi anomeri și forma aciclică a ozelor; transformarea reciprocă a -anomerilor în anomerii
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
deasupra planului moleculei. Pe baza celor arătate mai sus, structurile perspectivice ale glucozei se prezintă astfel: Trebuie menționat că pentru glucoză este caracteristică structura piranozică, iar pentru fructoză structura furanozică. În soluție se crează un echilibru dinamic între cei cinci izomeri: forma liniară carbonilică și cei patru anomeri * și piranozici și furanozici. Structura spațială. Conformațiile ozelor Formulele de perspectivă introduse de Haworth redau mai clar și mai intuitiv structura ciclică a ozelor, dar nu corespund pe deplin realității deoarece toți atomii
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
prin soluția unei oze oarecare va fi deviată spre dreapta sau spre stânga, în funcție de efectul final dat de suma algebrică a acțiunii fiecărui atom de carbon asimetric. Toate ozele cu excepția dihidroxiacetonei, conțin unul sau mai mulți atomi de carbon asimetrici. Izomerii optici (antipozi optici) se deosebesc între ei numai după sensul în care deviază planul luminii polarizate, celelalte proprietăți fizice și chimice fiind identice. Izomerii care deviază planul luminii polarizate la dreapta se numesc dextrogiri și se notează cu semnul (+), iar
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
de carbon asimetric. Toate ozele cu excepția dihidroxiacetonei, conțin unul sau mai mulți atomi de carbon asimetrici. Izomerii optici (antipozi optici) se deosebesc între ei numai după sensul în care deviază planul luminii polarizate, celelalte proprietăți fizice și chimice fiind identice. Izomerii care deviază planul luminii polarizate la dreapta se numesc dextrogiri și se notează cu semnul (+), iar izomerii care deviază planul luminii polarizate spre stânga se numesc levogiri și se notează cu semnul(-). Unghiul cu care va fi rotit planul de
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
optici (antipozi optici) se deosebesc între ei numai după sensul în care deviază planul luminii polarizate, celelalte proprietăți fizice și chimice fiind identice. Izomerii care deviază planul luminii polarizate la dreapta se numesc dextrogiri și se notează cu semnul (+), iar izomerii care deviază planul luminii polarizate spre stânga se numesc levogiri și se notează cu semnul(-). Unghiul cu care va fi rotit planul de vibrație al luminii polarizate, unghiul de rotație (*) are aceași valoare pentru ambii izomeri optici, dar se deosebește
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
notează cu semnul (+), iar izomerii care deviază planul luminii polarizate spre stânga se numesc levogiri și se notează cu semnul(-). Unghiul cu care va fi rotit planul de vibrație al luminii polarizate, unghiul de rotație (*) are aceași valoare pentru ambii izomeri optici, dar se deosebește ca sens. Izomerii optici se mai numesc enantiomeri (enantios = opus; meros = parte). Amestecul echimolecular al acestor doi enantiomeri ai aceleași substanțe optic active nu mai rotește planul luminii polarizate, fiind optic inactiv, deoarece cele două unghiuri
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
planul luminii polarizate spre stânga se numesc levogiri și se notează cu semnul(-). Unghiul cu care va fi rotit planul de vibrație al luminii polarizate, unghiul de rotație (*) are aceași valoare pentru ambii izomeri optici, dar se deosebește ca sens. Izomerii optici se mai numesc enantiomeri (enantios = opus; meros = parte). Amestecul echimolecular al acestor doi enantiomeri ai aceleași substanțe optic active nu mai rotește planul luminii polarizate, fiind optic inactiv, deoarece cele două unghiuri de rotație egale ca mărime, dar diferite
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
amestecuri optic inactive sunt denumite amestecuri racemice sau racemici și se notează cu semnul (±-). Ozele sunt substanțe optic active cu excepția dihidroxiacetonei, o cetotrioză care nu posedă atom de carbon asimetric. Prezența atomului de carbon asimetric determină apariția stereoizomeriei, adică a izomerilor cu structuri sterice diferite, nesuperpozabile prin mișcări de rotație sau translație, fiecare din ele fiind imaginea de oglindire a celorlalte. De exemplu, aldehida glicerică, aldotrioza cu un singur atom de carbon asimetric, poate exista în două forme stereoizomere diferite; adică
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
stereoizomere diferite; adică doi enantiomeri, care au aceleași proprietăți fizico-chimice generale ale compușilor organici, dar care se deosebesc prin devierea planului luminii polarizate în sensuri opuse: În cazul ozelor care posedă în moleculă mai mulți atomi de carbon asimetrici, numărul izomerilor optici crește și se calculează după relația: I0 = 2n în care n este numărul atomilor de carbon asimetrici. Aldopentozele și cetohexozele au trei atomi de carbon asimetrici și pot exista sub forma 23 = 8 stereoizomeri ( 4 perechi de izomeri optici
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
numărul izomerilor optici crește și se calculează după relația: I0 = 2n în care n este numărul atomilor de carbon asimetrici. Aldopentozele și cetohexozele au trei atomi de carbon asimetrici și pot exista sub forma 23 = 8 stereoizomeri ( 4 perechi de izomeri optici); aldopentozele cu 4 Cvor avea 24 = 16 stereoizomeri (2 perechi de izomeri optici). Se observă că cetopentozele și cetohexozele au câte un atom de carbon C mai puțin decât aldozele izomere corespunzătoare. Seriile D și L ale ozelor Pentru
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]