457 matches
-
substanță cu structură predominant aromatică. Mai mult, macromolecula de lignină s-a dovedit a fi constituită din monomeri de tip fenil propanic, cu un conținut variabil de grupări metoxilice. Adler publică în 1956, prima formulă structurală pentru un fragment din macromolecula de lignină, formată din șapte unități fenil propanice legate între ele în diverse moduri. În 1961, Adler propune o nouă formulă structurală plecând de la constatarea că în lignina de măcinare vibratorie din lemn de molid, aproximativ 9 jumătate din unitățile
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
solubile, pe când cele mari sunt eliberate mai târziu, lucru constatat la solubilizarea ligninei. Teoria presupune că fracțiunile solubilizate sunt constituite prin asocierea dintr-un material cu masă moleculară mică și unul cu masă moleculară mare, polidispers. Conformația macromoleculară În soluție macromoleculele pot avea o varietate de forme sau conformații. Cea mai simplă este sfera Einstein, care este reprezentată ca o minge rotundă impermeabilă pentru solvent. Conformația în soluție este caracterizată de felul în care proprietățile hidrodinamice ale macromoleculelor variază cu masa
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
macromoleculară În soluție macromoleculele pot avea o varietate de forme sau conformații. Cea mai simplă este sfera Einstein, care este reprezentată ca o minge rotundă impermeabilă pentru solvent. Conformația în soluție este caracterizată de felul în care proprietățile hidrodinamice ale macromoleculelor variază cu masa moleculară. Se pune, deci, întrebarea: care este conformația macromoleculelor de lignină? Se pare că în soluție, macromoleculele de lignină adoptă o conformație compactă, în comparație cu celuloza la care catenele sunt desfășurate, dar nu la fel de compacte ca într-o
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
Cea mai simplă este sfera Einstein, care este reprezentată ca o minge rotundă impermeabilă pentru solvent. Conformația în soluție este caracterizată de felul în care proprietățile hidrodinamice ale macromoleculelor variază cu masa moleculară. Se pune, deci, întrebarea: care este conformația macromoleculelor de lignină? Se pare că în soluție, macromoleculele de lignină adoptă o conformație compactă, în comparație cu celuloza la care catenele sunt desfășurate, dar nu la fel de compacte ca într-o sferă solidă simplă. 2. Proprietățile ligninei incompatibile cu structura de rețea polimerică
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
reprezentată ca o minge rotundă impermeabilă pentru solvent. Conformația în soluție este caracterizată de felul în care proprietățile hidrodinamice ale macromoleculelor variază cu masa moleculară. Se pune, deci, întrebarea: care este conformația macromoleculelor de lignină? Se pare că în soluție, macromoleculele de lignină adoptă o conformație compactă, în comparație cu celuloza la care catenele sunt desfășurate, dar nu la fel de compacte ca într-o sferă solidă simplă. 2. Proprietățile ligninei incompatibile cu structura de rețea polimerică tridimensională statistică: Distribuția masei moleculare Teoria degradării în
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
numai în lemn, dar se menține și după extracția chimică. Chiar dacă legăturile lignină-hidrați de carbon sunt limitate la hemiceluloze, regularitatea acestor molecule liniare impune o structură nestatistică a ligninei. Este posibil ca structura lamelară a peretelui celular să afecteze conformația macromoleculelor de lignină solubilizate după extracție, mai ales pentru cele cu masă moleculară mare care difuzează în afara fibrelor în timpul spălării celulozei sulfat. Ținând cont de faptul că masele moleculare ale fracțiunilor extrase din peretele celular sunt de ordinul sute și chiar
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
lignină solubilizate după extracție, mai ales pentru cele cu masă moleculară mare care difuzează în afara fibrelor în timpul spălării celulozei sulfat. Ținând cont de faptul că masele moleculare ale fracțiunilor extrase din peretele celular sunt de ordinul sute și chiar mii, macromoleculele sferice de lignină ar fi prea mari pentru a putea trece prin structura poroasă a peretelui celular. Este posibil ca în perete să fie aplatizate covalent fragmentele libere din lamelele ligninei, care pot trece în soluție prin spațiile interlamelare. Datorită
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
faptului că lanțurile sunt flexibile, aceste fragmente lamelare se pliază adoptând o conformație de sferă. O astfel de conformație poate fi așteptată mai degrabă de la o spirală compactă decât de la una statistică. În sprijinul acestei teorii s-a arătat că macromoleculele de lignină, întinse pe o suprafață insolubilă sau pe o grilă acoperită cu cărbune pentru microscopie electronică, adoptă o conformație plată cu o grosime de aproximativ 2 nm. Se pare că structura conformațională a macromoleculei devenită solubilă reflectă ultrastructura peretelui
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
teorii s-a arătat că macromoleculele de lignină, întinse pe o suprafață insolubilă sau pe o grilă acoperită cu cărbune pentru microscopie electronică, adoptă o conformație plată cu o grosime de aproximativ 2 nm. Se pare că structura conformațională a macromoleculei devenită solubilă reflectă ultrastructura peretelui celular din care provine. Acest concept nu se poate aplica și pentru lignina din lamela mediană, unde structura lamelară are grosime de peste 100 nm și s-ar potrivi conceptul de structură tridimensională statistică. Totuși lamela
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
a unităților fenil propanice, precum și natura legăturilor dintre acestea diferă între secțiunile morfologice (lamela mediană în comparație cu peretele secundară, între diferite tipuri de celule (vase comparativ cu fibreă, între speciile de lemn (rășinoase comparativ cu foioaseă. Când lemnul este delignificat, proprietățile macromoleculelor trecute în soluție reflectă proprietățile rețelei din care au provenit. O proprietate unică a ligninei este stabilitatea ei naturală, motiv pentru care ea acționează ca stabilizator împotriva diferitelor solicitări la care este supusă planta (mecanice, biochimice, fizico-chimice, chimiceă. I.3
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
ca agent de întârziere a combustiei; controlul umidității în plantă; contribuie la îmbunătățirea proprietăților solurilor în timpul degradării naturale . I.4. BIOSINTEZA LINGNINEI ȘI A COMPUȘILOR LIGNANICI În procesul de biosinteză a ligninei din plante, unitățile fenil propanice participă la formarea macromoleculei de lignină în două etape: 1. etapa I - (în țesuturile tinereă cu formarea ligninei primare alcătuită din 6-7 cicluri fenil propanice condensate între ele prin legături αarileterice; 2. etapa II - lignina primară se transformă în lignină secundară, sub influența agenților
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
fibrei de sisal III.2. REACȚIA DE HIDROXIMETILARE Lignina tehnică suferă multiple transformări (modificăriă chimice însoțite de o depolimerizare avansată în timpul procesului de delignificare. În funcție de tipul și durata procesului chimic, dar și în funcție de tipul materialelor vegetale, se constată că în macromolecula de lignină se produc transformări care afectează: masa moleculară, grupele funcționale, gradul de condensare, tipul de legături inter-monomerice, tipul și raportul unităților monomerice. În literatură se menționează că toate tipurile de lignine pot reacționa cu aldehida formică în funcție de pH-ul
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
puncte de legătură, și prin urmare va fi o rășină mai fragilă decât una fenol formaldehidică . Lignina reacționează cu aldehida formică prin atac electrofil la inelul aromatic în pozițiile sale libere. În această reacție, grupările hidroximetil (-CH2OHĂ sunt introduse în macromolecula ligninei, rezultând așa-numita lignină hidroximetilată, care este mai reactivă comparativ cu produsul nemodificat și care poate interacționa cu fibrele lignocelulozice. Lignina ca atare sau sub formă modificată, poate fi folosită ca substituent al fenolului în reacțiile de sinteză a
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
afinitatea ligninei pentru fibrele celulozice. Tratarea fibrelor celoligninice cu epiclorhidrină și anhidridă ftalică sau maleică determină: mărirea rezistenței termice și împotriva microorganismelor; 55 creșterea stabilității dimensionale; îmbunătățirea proprietăților fizico-mecanice și diminuarea capacității de absorbție a apei. Prezența grupelor hidroxil din macromolecula de lignină permite utilizarea acesteia ca substituent parțial al fenolului în sinteza unor compuși chimici cu diverse aplicații. Prin reacția de poliadiție a lignosulfonatului de calciu cu epiclorhidrina în mediu alcalin se obțin prepolimeri lignin-epoxidici conform reacțiilor de mai jos
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
cu alte măsurători spectrometrice, a îmbogățit cunoștințele despre structura moleculelor organice în general și despre lignine în mod deosebit. RMN este o tehnică potrivită pentru investigații structurale: ea reflectă cu mare acuratețe structurile chimice, funcțiunile și natura legăturilor chimice din macromolecula ligninei. Analizele ligninei cu folosirea metodelor chimice implică adesea degradarea polimerului. Aceste metode au dezavantajul că atât lignina cât și produsele rezultate din degradare pot suferi și alte schimbări structurale decât cele asociate cu procedeul. În plus, izolarea produșilor de
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
se studiază mai mult masa moleculară medie. Se cunosc mai multe metode experimentale pentru determinarea acestor caracteristici ale ligninei: Cromatografia pe gel permeabil Cromatografia pe gel permeabil (GPCĂ, uneori numită cromatografie cu filtrare pe gel (GFCĂ, presupune fracționarea cromatografică a macromoleculelor după masa moleculară. La începuturile dezvoltării acestei metode s-au folosit geluri polidextran reticulate, având mărimi variate ale porilor (Sephadexă ca faze staționare. Când sunt umflate în apă, astfel de geluri formează o rețea tridimensională care acționează ca o sită
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
acestei metode s-au folosit geluri polidextran reticulate, având mărimi variate ale porilor (Sephadexă ca faze staționare. Când sunt umflate în apă, astfel de geluri formează o rețea tridimensională care acționează ca o sită moleculară. Când o soluție apoasă de macromolecule este lăsată să treacă printro coloană care conține gelul, are loc o separare cromatografică; moleculele cu masă moleculară mică pătrund prin porii particulelor gelului, dar cele mari sunt excluse din gel și trec direct prin coloană. În consecință, moleculele cele
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
cromatografică; moleculele cu masă moleculară mică pătrund prin porii particulelor gelului, dar cele mari sunt excluse din gel și trec direct prin coloană. În consecință, moleculele cele mai mari eluează mai întâi, iar cele mai mici la urmă. Tehnica fracționării macromoleculelor pe Sephadex a fost aplicată materialelor de lignină de la începutul anilor 1960. În analiza probelor de lignină sulfat pe Sephadex G-50 în NaOH 0,5M, s-a găsit o limită de excludere moleculară pentru o masă medie de aproximativ 18000
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
200 - 240 0C în prezență de N’, N-dimetil acetamidă. Lignina sulfurică este un tioeter aromatic asemănător cu derivații polifenilen sulfitici, rezultând prin formarea legăturilor Caromatic - S; simultan au loc și reacții de desulfonare, demetilare și condensare. Deoarece grupele sulfonice din macromoleculele de lignosulfonați sunt ionizate în soluție neutră, aceștia sunt polielectroliți anionici cu structură tridimensională. Lignina sulfurică, ca și lignosulfonații, are proprietățile unui izolator, conductibilitatea intrinsecă fiind de 2-200 ps/cm în funcție de umiditate (figura 45Ă. Lignina sulfurică a fost dopată cu
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
degradare microbiologică a ligninei este un proces de lungă durată, pentru accelerarea destrucției oxidative este necesară introducerea de grupe fiziologic active. Din punct de vedere chimic, aceste grupe conțin azot și au o capacitate lentă de asimilare. Introducerea lor în macromolecula ligninei poate fi efectuată prin reacția de amonoliză oxidativă. Amonoliza oxidativă a ligninei Această reacție constă în acțiunea amoniacului și a oxigenului asupra ligninei la temperatură și presiune ridicată. Reacția eterogenă are loc în masă la interfața vapori-lichid, prin difuzia
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
sulf. Reacția de oxiamonoliză constă în următoarele transformări ale substratului ligninic: Demetoxilare Sub acțiunea unor oxidanți ca periodat, apă de clor, persulfat de amoniu, are loc o micșorare a numărului de grupe metoxilice. Oxidarea grupelor hidroxil fenolice Legarea azotului la macromolecula de lignină se realizează doar dacă grupele hidroxil fenolice sunt oxidate la chinone. Blocarea prin eterificare a acestora conduce la o micșorare a reacției de legare a azotului. Astfel, lignina alcalină (24,85% OCH3Ă metilată cu diazometan, supusă amonolizei a
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
metoxilice permite producerea reacțiilor de substituție cu grupe aminice, iar prin mecanism radicalic are loc scindarea ciclului aromatic cu legarea azotului amoniacal și amidic (figura 48Ă. Formarea compușilor heterociclici cu azot Prin amonoliza oxidativă a ligninei hidrolitice, în fază lichid-gazoasă, macromolecula acesteia suferă schimbări complexe care conduc la formarea unei structuri polinucleare aromatice, în care partea principală ce conține azot este sub formă heterociclică. Astfel, pentru unitățile cumaranice și pinorezinolice are loc substituția oxigenului cu azot în aceste cicluri (figura 50Ă
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
de carbonă și R-CONH2; reacții de condensare cu includerea azotului în ciclu și în catene formându-se grupe de tipul C=Nși C-NH-C. Eficiența produsului de oxiamonoliză ca îngrășământ se explică, în primul rând, prin stabilitatea diferențială a azotului în macromoleculă. O directă sursă de alimentare a plantelor o constituie grupările -NH4+, precum și cele ușor hidrolizabile (amidiceă considerate rezervă imediată. Azotul greu hidrolizabil legat chimic reprezintă un stoc potențial, iar azotul nehidrolizabil o sursă cu proprietăți de mineralizare lentă. De asemenea
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
creșterea DC. Determinarea configurației și structurii unor steroli Determinarea structurii în seria steroidică; Distribuția configurațională a catenei laterale a brassinosteroizilor. Determinarea structurii unor complecși de incluziune Dicroismul circular se aplică în determinarea structurii unor complecși ai unor substanțe medicamentoase cu macromolecule de tip beta -ciclodextrine. Măsurătorile efectuate pentru complexul salbutamol-etil-β-cidodextrina arată o structură asimetrică a cărui efect Cotton depinde de rigiditatea complexului format. Salbutamolul prezintă un maximum la 276 nm. Efectul dispare pentru complex, arătând o puternică interacțiune între salbutamol și
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
ionizabile s-a obținut celuloza schimbătoare de ioni, caracterizată printr-o mare capacitate de schimb. Grupările ionizabile se găsesc pe suprafața rețelei macromoleculare și din acest motiv asigură o adsorbție mărită față de proteine, acizi nucleici etc. De reținut faptul că, macromolecula de celuloză modificată chimic este hidrofilă. Redăm mai jos caracteristicile unor sorturi comerciale de celuloză schimbătoare de ioni. Pentru separarea în bune condiții a unor clase de substanțe se aplică impregnarea hârtiei cu lichide sau substanțe solide. Se impregnează hârtia
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]