210 matches
-
de monomer divinilic duce la o compactare a particulelor primare, (figura 6 b) datorată reticulărilor interne. În acest caz, creșterea conversiei, nu crește heterogenitatea, deoarece spațiile dintre microgeluri sunt gradat umplute cu polimer nou format din monomeri, (prin participarea grupărilor vinilice periferice existente în toate particulele) și densitatea de fluctuație a omogenității începe să fie mai uniformă (figura 6 d). Heterogenitatea sistemelor preparate fără diluant depinde de concentrația monomerului divinilic și eficiența reticulării. Creșterea diluției mărește șansa contactelor intra particule: macroradicalul
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
și densitatea de fluctuație a omogenității începe să fie mai uniformă (figura 6 d). Heterogenitatea sistemelor preparate fără diluant depinde de concentrația monomerului divinilic și eficiența reticulării. Creșterea diluției mărește șansa contactelor intra particule: macroradicalul crescător poate ataca o grupare vinilică periferică de pe aceeași particulă. Utilizarea mediilor inerte în scopul obținerii structurilor permanent poroase produce câteva efecte asupra mecanismelor de formare a reticulaților: viteza de reacție scade, numărul ciclizărilor crește, conformația catenelor se schimbă, în timpul polimerizării polimerul se umflă mai mult
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
Polym. J., 33(9), 1515 1521, 1997, Effect of Polymeric Porogens. On the Properties of Poly(Styrene-coDivinylbenzene) 79 C. D.Vlad, Ig. Poinescu, M. Nichifor, G. Chițanu, Brevet de invenție nr. 74491, 1980. Procedeu de copolimerizare în suspensie a monomerilor vinilici 80 C. D. Vlad, Ig. Poinescu, M. Barbu, Eur. Polym. J., 30, 863868, 1994. Behaviour of Porous Crosslinked Poly(ethylene dimethacrylate esters) 81 Ig. Poinescu, C. D. Vlad, G. Ioanid, J. Appl. Polym. Sci., 59, 991-1000, 1996, On the preparation
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
dintre aceștia și matricea polimeră sintetică, ceea ce conduce evident la îmbunătățirea proprietăților fizico-mecanice ale amestecurilor de polimeri sintetici / polimeri naturali. Modificarea ligninei cu diverse sisteme de rășini (ulei din boabe de soia acrilat-epoxidat, ulei din boabe de soia hidroxilat, esteri vinilici comercialiă a condus la creșterea temperaturii de tranziție sticloasă și la scăderea modulului la 200C datorită efectului de plastifiere pe care îl prezintă lignina. Această modificare a ligninei a îmbunătățit solubilitatea acesteia în sistemul de rășină cu stiren, mai mult
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
transporturi. Odată cu suprimarea distanțelor, se pierd atât sentimentul de întindere teritorială cât și sensul trăit al realului, al ireductibilei exteriorități. Totul devine accesibil, repede și fără efort. Pictura este lentă, informația, rapidă. Era vizuală, pe pânză, scurtează timpul cu ajutorul rășinilor vinilice și acrilice de sinteză, care nu sunt altceva decât apă, culori simple și expeditive. Așa vrea videosfera fluidă și nomadă, de tranzit și de trecere, bazată numai pe valorile fluxului de capitaluri, de sunete, de știri, de imagini; unde o
by Régis Debray [Corola-publishinghouse/Science/1095_a_2603]
-
sunt includerea prin adsorbție (pe geluri sau pe schimbători de ioni), includerea simplă (în geluri), insolubilizarea prin reticularea lanțului proteic, sau cuplarea covalentă (pe polimeri naturali sau sintetici). Suporturile folosite pentru fixare, pot fi organice (poliglucide = celuloză, agar-agar, amidon; polimeri vinilici poliacril amidă; polimeri ai aminoacizilor sau derivaților acestora; rășini fenolformaldehidice etc), anorganice (sticla poroasă, rețeaua de nichel, silicia coloidală, alumina etc.), sau organominerale (silicea sau sticla poroasă modificate cu polimeri organici). Ele permit desfășurarea reacțiilor fără a fi afectată structura
Materii prime horticole mai importante pentru industria alimentară. Struguri, fructe, legume. Cunoștințe de bază și aplicații practice by Dumitru D. Beceanu, Anghel Roxana Mihaela, Filimon V. Răzvan () [Corola-publishinghouse/Science/1627_a_3105]
-
morfologie de tip poros au fost n-heptan, toluen, amestec n-heptan/toluen în diferite rapoarte volumice, n-butanol si poli(viniltoluen) liniar (PVT) cu mase moleculare medii diferite. În timpul procesului de copolimerizare apar reacții concurente cum ar, copolimerizarea monomerilor vinilici emulsionați în mediul apos, copolimerizarea precipitantă a monomerilor aflați în soluție apoasă la limita de solubilitate. Aceste reacții nedorite pot fi evitate prin utilizarea unui stabilizator de suspensie eficient, care să nu permită contactul direct dintre amestecul de monomeri și
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
Mecanismul reacției de copolimerizare radicalică este foarte complex datorită reactivității mari a legăturii duble atașate. În cazul de față, mecanismul de reticulare constă în ciclizări intramoleculare; pentru copolimeri cu grade de reticulare mici, reacțiile de ciclizare nu limitează accesul monomerului vinilic la dublele legături atașate. Aceste legături iau parte efectiv la procesul de reticulare și determină formarea unor rețele cu densități de reticulare mai mari dec=t cele teoretice. Pentru copolimerii cu grade de reticulare ridicate se obțin structuri compacte, reticulate
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
CAPITOLUL 4 (CO)POLIMERIZAREA RADICALICĂ RETICULANTĂ A MONOMERILOR VINILICI POLIFUNCȚIONALI Cristina Doina Vlad, Silvia Vasiliu Introducere Polimerizarea reticulantă radicalică a monomerilor vinilici cu funcționalitate mai mare ca doi este adeseori utilizată pentru a prepara materiale sub formă de particule sferice (microși nanoparticule), cu o stabilitate mecanică și chimică bună
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Silvia Vasiliu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1453]
-
CAPITOLUL 4 (CO)POLIMERIZAREA RADICALICĂ RETICULANTĂ A MONOMERILOR VINILICI POLIFUNCȚIONALI Cristina Doina Vlad, Silvia Vasiliu Introducere Polimerizarea reticulantă radicalică a monomerilor vinilici cu funcționalitate mai mare ca doi este adeseori utilizată pentru a prepara materiale sub formă de particule sferice (microși nanoparticule), cu o stabilitate mecanică și chimică bună. Forma și mărimea microparticulelor depinde de tehnica de obținere, deoarece fiecare metodă presupune
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Silvia Vasiliu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1453]
-
o stabilitate mecanică și chimică bună. Forma și mărimea microparticulelor depinde de tehnica de obținere, deoarece fiecare metodă presupune un mecanism propriu. În ultima vreme, polimerizarea monomerilor alilici, denumită în general „polimerizare alilică” a căpătat o mare atenție în comparație cu polimerizarea vinilică. Mecanismul (co)polimerizării Față de alți monomeri, monomerii alilici polimerizează mai greu, necesită o cantitate mai mare de inițiatori, iar polimerul rezultat are masa moleculară mică ș1-3ț Un studiu al mecanismului de polimerizare a monomerilor multialilici a fost facut de A
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Silvia Vasiliu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1453]
-
și V corespund legăturii duble alilice si respectiv maleice din metil alil maleat. In cazul ciclopolimerizării dialilmaleatului, (DAM), urmând aceeași logică, există 22 de reacții elementare de propagare. DAM este utilizat de obicei ca agent reticulant pentru copolimeri de tip vinilic ș912ț. Încorporarea DAM în polimeri , duce la obținerea de copolimeri cu grupări alilice pendante, care pot da ulterior reacții chimice in scopul obținerii de materiale cu numeroase aplicații. Structura și proprietățile DAM sunt trecute în tabelul 2. Eficiența reacției de
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Silvia Vasiliu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1453]
-
DAM sunt trecute în tabelul 2. Eficiența reacției de reticulare în timpul copolimerizării în suspensie este dictată de reactivitatea și concentrația monomerului divinilic [13 ] In timpul homopolimerizării, monomerii multialilici au tendința de a ciclopolimeriza. Datorită diferențelor de reactivitate dintre legăturile duble vinilice și alilice prezente în monomer, structurile rezultate în urma polimerizării diferă foarte mult în funcție de condițiile de sinteză. Legătura dublă alilică este mai puțin reactivă ca cea vinilică, acest lucru fiind în concordanță cu rezultatele obținute la copolimerizarea acetatului de alil cu
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Silvia Vasiliu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1453]
-
monomerii multialilici au tendința de a ciclopolimeriza. Datorită diferențelor de reactivitate dintre legăturile duble vinilice și alilice prezente în monomer, structurile rezultate în urma polimerizării diferă foarte mult în funcție de condițiile de sinteză. Legătura dublă alilică este mai puțin reactivă ca cea vinilică, acest lucru fiind în concordanță cu rezultatele obținute la copolimerizarea acetatului de alil cu monomeri vinilici (stiren, metacrilat de metil, acrilat de n-butil) [14]. Itoh si colab. au arătat că în polimerizarea în suspensie, copolimerul cu aceeași cantitate de
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Silvia Vasiliu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1453]
-
alilice prezente în monomer, structurile rezultate în urma polimerizării diferă foarte mult în funcție de condițiile de sinteză. Legătura dublă alilică este mai puțin reactivă ca cea vinilică, acest lucru fiind în concordanță cu rezultatele obținute la copolimerizarea acetatului de alil cu monomeri vinilici (stiren, metacrilat de metil, acrilat de n-butil) [14]. Itoh si colab. au arătat că în polimerizarea în suspensie, copolimerul cu aceeași cantitate de DAM duce la un polimer cu un număr mai mare de reticulări decât în cazul utilizării
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Silvia Vasiliu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1453]
-
cu un număr mai mare de reticulări decât în cazul utilizării altor tehnici de polimerizare ș15, 16ț. Copolimerizarea acrilatului de butil cu DAM Copolimerizarea acrilatului de butil cu DAM duce la apariția branșărilor care se formează atât la legăturile duble vinilice cât și alilice, așa cum se vede din Schema 1 Comportamentul specific al polimerizării radicalice reticulante a monomerilor polinesaturați ș17,18ț precum și structurile rețelelor care se formează în urma separării, în cazul când se utilizează un mediu porogen, a evidențiat faptul că
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Silvia Vasiliu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1453]
-
în Schema 4. În funcție de condițiile de sinteză pot fi favorizate anumite reacții. Astfel, în alcătuirea unei macromolecule de copolimer reticulat, intră structuri de tipul 3, 4 si 5 (Schema 5): Schema 5. Structura (co) polimerului reticulat , conținând grupări alilice (A), vinilice (V) si grupări maleat (M) Complexitatea reacțiilor este pusă in evidență prin metode specifice de analiză și caracterizare a compușilor reticulați, ținând cont de faptul că sunt insolubili. Diferențele dintre parametrul de solubilitate al mediului porogen utilizat în sinteza perlelor
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Silvia Vasiliu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1453]
-
degradare [54]. Spectrul FT IR al poli(DAM) preparat prin tehnica polimerizării în suspensie pune în evidență faptul că nu există mari diferențe între spectrul monomerului și cel al polimerului. Caracteristică este banda de la 1648 cm 1 specifică vibrației legăturii vinilice, indicând, așa cum era de așteptat, că în timpul polimerizării reticulante are loc o conversie incompletă a dublelor legături prezente în monomer. Același lucru se poate observa și în cazul benzilor de absorbție de la 987 și 934 cm-1 [55,56]. De asemenea
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Silvia Vasiliu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1453]
-
alchiloxi, ariloxiciano, amino, dialchilamino, carboxi, epoxi, clorometil, vinil, catene macromoleculare etc. Reactivitatea unora dintre substituienți (clorura acide, ester, alcool, amina, clormetilen, epoxi) face posibilă formarea de compuși noi monomolecurari sau macromoleculari prin realizarea de legături esterice, eterice, amidice, uretanice. Grupele vinilice prezente în structura derivaților cinamic, fie în nucleul aromatic, fie la grupa carbonil, fac din aceștia precursori de polimeri. În tabelul 4 se prezintă o serie de derivați ai acidului cinamic cu grupe vinilice (co)polimerizabile. Prezența în cadrul aceleiași molecule
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
legături esterice, eterice, amidice, uretanice. Grupele vinilice prezente în structura derivaților cinamic, fie în nucleul aromatic, fie la grupa carbonil, fac din aceștia precursori de polimeri. În tabelul 4 se prezintă o serie de derivați ai acidului cinamic cu grupe vinilice (co)polimerizabile. Prezența în cadrul aceleiași molecule a cel puțin două grupe cu aceeași reactivitate (cinamoil) sau cu reactivitate diferită (dintre care una este cinamoil, cealaltă acril sau epoxi) îi conferă acesteia proprietați de agent de reticulare, util în compoziții fotoîntăribile
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
Compușii macromoleculari fotosensibili, ce conțin cromoforul cinamoil pot fi obținuți prin reacții de polimerizare radicalică sau oxidativă, prin policondensare sau prin reacții polimer-analoage. POLIMERI CU GRUPE CINAMOIL OBȚINUȚI PRIN POLIMERIZARE Compușii polimerizabili, ce conțin grupe cinamoil, sunt în general monomeri vinilici nesimetrici. Sinteza acestor monomeri poate fi realizată în general prin esterificarea derivaților de acid cinamic cu hidroxietil (meta)acrilați. Polimerizarea radicalică sau cationică a acestor monomeri are loc, cu sau fără afectarea grupei nesaturate fotoreactive. • Sinteza poli(vinil cinamatului), din
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
produc la nivel industrial, în cantități foarte mari, fiind solicitat în obținerea de biomateriale, senzori electrochimici, membrane, medicamente și sisteme catalitice cu eliberare controlată, cosmetice, adezivi, compozite ecologice, filtre de radiații UV și IR. În general se utilizează poli(alcool vinilic), caracterizat prin masa moleculară cuprinsă între 90 000 și 120 000, structură predominant sindiotactică și grad de hidroliză 80-98% (APV tip 90-98 sau 120-98). Produsul de reacție este un copolimer cu unități de alcool vinilic, cinamat de vinil și acetat
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
general se utilizează poli(alcool vinilic), caracterizat prin masa moleculară cuprinsă între 90 000 și 120 000, structură predominant sindiotactică și grad de hidroliză 80-98% (APV tip 90-98 sau 120-98). Produsul de reacție este un copolimer cu unități de alcool vinilic, cinamat de vinil și acetat de vinil. Reacția de esterificare poate fi realizată prin: a . metoda Schotten-Baumann , la interfața soluție apoasă alcalină de poli(vinil alcoolul)/soluție de clorură de cinamoil în metiletilcetonă. Esterificarea uniformă a catenelor macromoleculare ale poli
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
1730 - 1705 cm -1 există două benzi, care se acoperă, una atribuită grupei C=O esterice nesaturate (1730 cm -1 ) și cealaltă datorată legăturii de hidrogen (1705 cm -1 ) dintre grupa carbonil și grupele hidroxil vecine, din unitățile de alcool vinilic. Legătura dublă este evidențiată prin benzile de la 1640 cm -1 și de la 980 cm -1 ( trans ). Spectrele 1 H RMN ale copolimerilor poli(vinil cinamatului) prezintă semnale caracteristice unităților structurale (protonii olefinici - quartet AB la 6,5-7,7 ppm; protonii
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
Nylon-6.6 (adipat de hexametilendiamoniu) AzH − sare AzH, azelainat de hexametilendiamoniu C − cristalinitate CL − ε-caprolactamă coPA - copoliamidă COV − compuși organici volatili DLO − grad de ordonare laterală DSC − analiză calorimetrică diferențială de baleiaj EVA − copolimer etilenă-acetat de vinil EVOH - copolimer etilenă-alcool vinilic FA - formaldehidă FTIR − spectroscopie în infraroșu cu transformată Fourier ∆Ht − entalpie relativă de topire HMD − hexametilendiamină (1,6-diaminohexan) HXA − adipat de 1,3-dimetilaminociclohexan I − acid izoftalic Irc − perioadă de identitate a rețelei cristaline a unui polimer LL − laurolactamă LOI − indice
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]