11,210 matches
-
cluster. 2.3.1 Denumiri pentru combinațiile complexe polinucleare cu liganzi în punte O grupare care funcționează în punte este indicată adăugând înaintea numelui ligandului respectiv litera grecească µ, separată prin cratime de denumirea grupei respective și de restul denumirii compusului coordinativ; la finalul numelui ligandului care funcŃionează ca ligand în punte se pune, de asemenea, cratimă. Exemplu: [(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5]Cl5 - clorură de µ-hidroxo-bis[pentaamminocrom (III)]. Prezența în formula chimică a două sau multe grupări în punte sunt indicate
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
folosesc următoarele elemente de construcție a denumirilor combinațiilor: -triangulo-, -quadro-, tetraedro-, -octaedroetc. Exemple: [Fe3(CO)12] - dodecacarbonil triangulo-trifer (0); [W6Cl8]Cl4 - clorură de octa-µ3-cloro-octaedro-hexawolfram (II). 2.4 Denumiri pentru combinațiile complexe cu liganzi nesaturați Pentru a se putea descrie structura compușilor coordinativi cu liganzi nesaturați trebuie să se precizeze modul în care se leagă ionul metalic de liganzii nesaturați în aceste combinații. În mod uzual se folosește, în acest scop, notația ηn. Simbolul η se utilizează când sfera de coordinare conține
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
catena hidrocarbonată sunt implicați în legătura covalent coordinativă, atunci se trece înaintea simbolului η indicativul numeric al atomilor de carbon care sunt direcți legați de atomul metalic. Exemplu: - (1-3η3-2-butenil)tricarbonilcobalt (I). În unele cazuri se indică poziția dublelor legături din compusul nesaturat coordinat la atomul central care sunt direct legate de atomul metalic. Exemplu: - tetracarbonil(η4-1,5 îciclooctadien)crom (0). 3. STUDIUL CALITATIV AL PREPARĂRII UNOR COMPUȘI COORDINATIVI 3.1 Obținerea hidroxocomplecșilor 3.1.1 Considerații teoretice Hidroxocomplecșii sunt compuși coordinativi
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
hidroxocomplecși sunt cei cu stări de oxidare medii, corespunzătoare stării amfotere a hidroxizilor formați. La stări de oxidare înalte (când compușii oxigenați ai cationilor au caracter acid), polarizarea oxigenului este atât de puternică, încât protonul este cedat în momentul formării compusului; de aceea, aceste specii cationice nu formează hidroxizi, ci doar oxizi. Compușii coordinativi conținând ioni hidroxil în sfera de coordinare se pot obține prin diverse metode. Cea mai folosită metodă constă în dizolvarea hidroxidului amfoter în exces de hidroxid alcalin
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
în soluții concentrate de hidroxizi alcalini. Reacția are loc mai ușor în prezența unui agent oxidant, precum azotații alcalinii; în acest caz, reacția este utilizată la identificarea acestui anion. În chimia analitică prezintă importanță și unele metode de obținere a compușilor coordinativi hidroxilați folosind reacții de schimb, între săruri solubile și alte hidroxocombinații complexe. 3.1.2 Partea experimentală 3.1.2.1 Obținerea hidroxocomplecșilor prin dizolvarea combinațiilor simple în exces de reactiv complexant 1. În șase eprubete se introduc câte
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
respectiv, a hidroxidului de aluminiu Al(OH)3, a hidroxidului stanos Sn(OH)2, a hidroxidului stanic Sn(OH)4, a hidroxidului de plumb Pb(OH)2 și a hidroxidului de zinc Zn(OH)2; excepție face eprubeta care conține compusul cromului, în care rezultă un precipitat violetcenușiu de hidroxid cromic Cr(OH)3: (Al3+ + 3 Cl-) + 3 (Na+ + OH-) = Al(OH)3↓ + 3 (Na+ + Cl-) alb (Sn2+ + 2 Cl-) + 2 (Na+ + OH-) = Sn(OH)2↓ + 2 (Na+ + Cl-) alb (Sn2
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
Cl-) + 2 (Na+ + OH-) = Zn(OH)2↓ + 2 (Na+ + Cl-) alb Adăugarea, în continuare, de soluție concentrată de hidroxid de sodiu NaOH (de concentrație 20%), are ca efect dizolvarea precipitatului, întrucât se obțin, combinații complexe solubile în apă, incolore (cu excepția compusului de crom, care este verde-deschis). Acestea sunt, respectiv, tetrahidroxoaluminatul de sodiu Na[Al(OH)4], tetrahidroxostanatul (II) de sodiu Na2[Sn(OH)4], hexahidroxostanatul (IV) de sodiu Na2[Sn(OH)6], tetrahidroxoplumbatul (II) de sodiu Na2[Pb(OH)4], hexahidroxocromatul
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
NH4+ + OH-) = Zn(OH)2↓ + 2 (NH4+ + Cl-) alb Precipitatele rezultate în fiecare eprubetă se împart în câte două eprubete. Într-una din cele două eprubete se adaugă, în continuare, soluție de hidroxid de amoniu NH4OH; precipitatele se dizolvă (cu excepția compusului cromului), deoarece se formează, respectiv, combinațiile complexe incolore, solubile în apă, următoare: tetrahidroxoaluminatul de amoniu NH4[Al(OH)4], tetrahidroxostanatul (II) de amoniu (NH4)2[Sn(OH)4], hexahidroxostanatul (IV) de amoniu (NH4)2[Sn(OH)6], tetrahidroxoplumbatul (II) de
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
eprubeta la flacăra unui bec de gaz. Se constată că din eprubetă se degajă vapori nitroși de culoare brun, ca urmare a oxidării în atmosferă a monoxidului de azot NO rezultat din reacția în care se formează acid hexaclorostanic (IV), compus solubil incolor: 3 Sn + 4 HNO3 + 18 HCl = 3 H2[SnCl6] + 4 NO↑ + 8 H2O incolor 2 NO + O2 = 2 NO2↑ brun 2. Peste 2 ÷ 3 cm3 soluție de azotat mercuros Hg2(NO3)2 se adaugă câteva picături de soluție
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
acela generat de ionii halogenură, de ionul hidroxil și, chiar, decât cel generat de moleculele de apă. Ca urmare a asemănării comportamentale dintre ionii halogenură și ionul tiocianat, combinațiile complexe generate de aceștia se aseamănă, la rândul lor. Caracteristic acestor compuși este volumul mare al ligandului, motiv pentru care numerele de coordinare ale cationilor sunt puțin mai mici în sulfocianurile complexe decât în halogenocomplecși. Sulfocianurile complexe se obțin prin dizolvarea sărurilor simple în exces de sulfocianură alcalină. Întrucât acid tiocianic HSCN
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
prin dizolvarea sulfocianurilor simple în acidul care generează anionul ce funcționează ca ligand. De asemenea, trebuie remarcată capacitatea deosebită a acestor compuși de a se oxida, cu formare de cianați sau, chiar, oxizi. Din acest motiv se impune ca acești compuși coordinativi să se prepare în absența oricăror agenți oxidanți. În practica analitică, la identificarea diverselor specii cationice, ca și la identificarea ionului sulfocianură, prezintă importanță prepararea tiocianaților complecși prin reacții de schimb între săruri solubile simple ale diverșilor cationi și
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
complexe se bazează pe coordinarea azotului din amoniac sau din aminele organice de către cationii metalelor tranziționale. În acest scop, soluțiile liganzilor se adaugă soluțiilor apoase ale combinațiilor simple ale acestor metale. În cazul în care se folosește drept ligand amoniacul, compusul coordinativ se prepară prin adaos de soluție de hidroxid de amoniu la soluția sau suspensia apoasă a unei combinații simple. În soluțiile de hidroxid de amoniu se stabilesc echilibrele chimice următoare: H2O + NH3↑ ⇄ NH4OH ⇄ NH4 + HO Pentru folosirea amoniacului drept
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
câteva picături de piridină C5H5N, se obține o soluție albastră, ca urmare a formării sulfatului de tetrakis(piridin)cupru (II) [Cu(C5H5N)4]SO4, conform ecuației reacției următoare: (Cu2+ SO) + 4 C5H5N = ([Cu(C5H5N)4]2 + SO42) albastru Dacă peste compusul obținut se adaugă câteva picături de sulfocianură de amoniu, se obține o combinație de culoare verde-mazăre - bis(piridin)bis(tiocianato)cupru (II) [Cu(SCN)2(C5H5N)2]: ([Cu(C5H5N)4]2 + SO) + 2 (NH4 + SCN) = [Cu(SCN)2(C5H5N)2
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
ionul cobaltic, a cărui configurație electronică poate fi redată prin Co: [Ar] 3d6, și nu în cazul ionul cobaltos, caracterizat prin distribuția electronilor valențiali Co2+: [Ar] 3d7. Combinațiile complexe care conțin drept ligand ionul azotit se obțin fie prin dizolvarea compușilor simpli ai metalelor în azotiți alcalini, fie prin reacții de schimb între nitrocomplecși (sau nitritocomplecși) și săruri solubile ale diverșilor cationi; în urma reacțiilor de schimb, se obțin compuși coordinativi care diferă prin natura ionului metalic aflat în sfera de ionizare
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
ai metalelor în azotiți alcalini, fie prin reacții de schimb între nitrocomplecși (sau nitritocomplecși) și săruri solubile ale diverșilor cationi; în urma reacțiilor de schimb, se obțin compuși coordinativi care diferă prin natura ionului metalic aflat în sfera de ionizare a compusului sintetizat. Prepararea acestor combinații constituie o metodă de identificare a diverșilor cationi în analiza chimică calitativă. 3.5.2 Partea experimentală 3.5.2.1 Obținerea complecșilor conținând ionul azotit drept ligand prin dizolvarea combinațiilor simple în exces de reactiv
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
azotat cobaltos Co(NO3)2 2 N, un vârf de spatulă de azotit de sodiu NaNO2 și 1 ÷ 2 cm3 soluție de acid acetic CH3COOH 2 N. Are loc oxidarea cobaltului, cu formare de hexanitrocobaltiat trisodic Na3[Co(NO2)6], compus solubil, brun, conform ecuațiilor reacțiilor următoare: (Co2 + 2 NO3) + 2 (Na + NO2) = (Co2 + 2 NO2) + 2 (Na + NO3) (Na + NO2) + CH3COOH = HNO2 + (CH3COO + Na) (Co2 + 2 NO2) + 2 HNO2 = (Co2 + 3 NO2) + NO↑ + H2O (Co2 + 3 NO2) + 3 (Na + NO2
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
-1)]zinc [Zn(C4H5O6)2] (soluție incoloră vâscoasă) și tris[tartrato (-1)]fer (III) [Fe(C4H5O6)3] (soluție galbenă-intens). Ca urmare a formării acestor combinații, ionii metalici respectivi sunt „mascați”, fiind incapabili să participe la reacții de schimb cu alți compuși; de exemplu, la tratare cu soluție de hidroxid de sodiu NaOH 2 N, nu se obțin precipitate de hidroxizi, ca în cazul combinațiilor simple, în care ionul metalic nu este inclus într-un ciclu chelat, respectiv: (2 Al3 + 3 SO
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
Al(OH)3↓ + 3 (2 Na + SO) alb (Zn2 + 2 Cl) + 2 (Na + HO) = Zn(OH)2↓ + 2 (Na + Cl) alb (Fe3 + 3 Cl) + 3 (Na + HO) = Fe(OH)3↓ + 3 (Na + Cl) brun-roșcat 2. Stabilitatea mult mai mare a compușilor chelați decât a combinațiilor simple („mascarea” cationilor prin chelare) poate evidențiată și prin următoarea experiență. Într-o eprubetă se precipită ionul de plumb Pb2 sub formă de sulfat de plumb PbSO4 (alb) adăugând 1 ÷ 2 cm3 soluție de acid sulfuric
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
hidroxidului alcalin), se constată apariția unui colorații albastre intens, ca urmare a formării bis[tartrato (-4)]cuprat (II) de sodiu Na6[Cu(C4H2O6)2]. Reacția are loc în mediu puternic bazic, inițial reacŃionând acidul tartric cu hidroxidul de sodiu, formând compusul tetrasubstituit, solubil în apă: incolor În cea de-a doua etapă, ionii cuprici reacționează cu sarea sodică a acidului tartric, rezultând compusul coordinativ chelat, solubil în apă. Reacția care loc este următoarea: + CuSO42 cald albastru-intens 4. Trei bucăți de hârtie
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
C4H2O6)2]. Reacția are loc în mediu puternic bazic, inițial reacŃionând acidul tartric cu hidroxidul de sodiu, formând compusul tetrasubstituit, solubil în apă: incolor În cea de-a doua etapă, ionii cuprici reacționează cu sarea sodică a acidului tartric, rezultând compusul coordinativ chelat, solubil în apă. Reacția care loc este următoarea: + CuSO42 cald albastru-intens 4. Trei bucăți de hârtie de filtru se umectează cu soluție care conține ioni Al3 (de exemplu soluție de sulfat de aluminiu Al2(SO4)3). Pe fiecare
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
eprubetă, treptat (picătură cu picătură), soluție de hidroxid de sodiu NaOH 2 N, se constată că, la un moment dat, culoarea soluției virează în brun, întrucât se formează bis[salicilato (-2)]ferat (III) de sodiu Na[(OOC-C6H4(SO3H)-O)2Fe]. Compusul coordinativ se formează în domeniul slab acid sau neutru, la pH = 4 ÷ 8. Continuând adaosul de soluție de hidroxid de sodiu NaOH 2 N, culoarea soluției se schimbă în galben, întrucât, la pH = 8 ÷ 11 (în mediu bazic), se formează
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
se formează în domeniul slab acid sau neutru, la pH = 4 ÷ 8. Continuând adaosul de soluție de hidroxid de sodiu NaOH 2 N, culoarea soluției se schimbă în galben, întrucât, la pH = 8 ÷ 11 (în mediu bazic), se formează un compus galben - tris[salicilato (-2)]feratul (III) de sodiu Na3[(OOC-C6H4(SO3H)-O)3Fe]. Reacțiile care au loc sunt următoarele: </formula> roșu </formula> brun galben 7. Într-o eprubetă, în care se găsesc 2 ÷ 3 cm3 soluție de clorură de calciu
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
bazice. Mediul bazic și prezența amoniacului NH3 în concentrație mare favorizează coordinarea sa la ionul de magneziu Mg2+. Reacția care are loc este următoarea: </formula> roz NOTĂ: Acest compus este folosit ca indicator al ionului de magneziu în volumetria complexonometrică. Compusul astfel format are o stabilitate limitată, întrucât ionul de magneziu Mg2+ nu are afinitate pentru atomul de azot. Din acest motiv, în timp (aproximativ 30 minute) sau prin acidulare cu câteva picături de acid clorhidric HCl, compusul pierde amoniacul din
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
în volumetria complexonometrică. Compusul astfel format are o stabilitate limitată, întrucât ionul de magneziu Mg2+ nu are afinitate pentru atomul de azot. Din acest motiv, în timp (aproximativ 30 minute) sau prin acidulare cu câteva picături de acid clorhidric HCl, compusul pierde amoniacul din sfera de coordinare. Fiind un compus volatil, amoniacul părăsește sistemul și pH-ul sistemului scade, tinzând spre valoarea caracteristică unui mediu neutru din punct de vedere acido-bazic. În aceste condiții (mediu neutru spre ușor acid), ligandul monoprotonat
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
de acid clorhidric HCl, în final se obține un compus chelat solubil de culoare brun, care conține două molecule de ligand în moleculă și care nu mai conține gruparea cetonică, funcție acidă având atomul de azot din gruparea azoică. NOTĂ: Compusul coordinativ chelat al ionului de magneziu cu Negru Eriocrom T obținut în mediu acid (de culoare brună) este deosebit de stabil și solubil, motiv pentru care acest ligand polidentat poate fi folosit la dozarea spectrofotometrică a ionului de magneziu. brun 13
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]