11,210 matches
-
forme: 14. Oxina (8-hidroxichinolina) este un reactiv organic folosit pentru identificarea multor cationi. Întrucât coordinarea acestuia se realizează prin intermediul unor grupări nepolare, iar ligandul nu mai conține alte grupe polare, compușii rezultați sunt insolubili (cu foarte puține excepții, respectiv ale compușilor coordinativi care mai conțin în sfera de coordinare și molecule de apă). În șase eprubete se introduc câte 2 ÷ 3 cm3 soluție de clorură de magneziu MgCl2, sulfat de aluminiu Al2(SO4)3, azotat de bismut Bi(NO3)3, clorură
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
cu ioni de bismut Bi3+, în care se adaugă acid sulfuric H2SO4. Se pun câteva picături de oxină peste fiecare probă. În toate eprubetele se obțin precipitate colorate caracteristic, cu excepția aceleia care conține ioni de fer divalent Fe2+, în care compusul coordinativ obținut este solubil. Compușii obținuți sunt: bis(oxinato)magneziu [Mg(C9H7NO)2] (galben-verzui), tris(oxinato)aluminiu [Al(C9H7NO)3] (galben verzui), tris(oxinato)bismut [Bi(C9H7NO)3] (roșu-portocaliu), tris(oxinato)crom (III) [Cr(C9H7NO)3] (verde), diaquabis(oxinato)fer
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
Se formează un precipitat de culoare verde. Dacă se introduce în eprubetă puțin cloroform CHCl3, se constată că acest compus verde se extrage în stratul organic de la partea inferioară (nemiscibil cu apa), fiind solubil în acesta. Reacția de formare a compusului poate fi redată simplist în modul următor, considerând că produsul de reacție este bis(benzoinoximato)cupru (II): </formula> verde În realitate, reacția este mult mai complexă, compusul coordinativ format fiind polimer. Raportul molar dintre ionul metalic și ligand în combinație
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
partea inferioară (nemiscibil cu apa), fiind solubil în acesta. Reacția de formare a compusului poate fi redată simplist în modul următor, considerând că produsul de reacție este bis(benzoinoximato)cupru (II): </formula> verde În realitate, reacția este mult mai complexă, compusul coordinativ format fiind polimer. Raportul molar dintre ionul metalic și ligand în combinație este 1:1, și nu 1:2. Reacția poate fi scrisă astfel: </formula> verde 20. Adăugând glioxal-bis(2-hidroxianil) într-o eprubetă în care se găsește o soluție
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
se toarnă câte aproximativ 5 cm3 alcool etilic C2H5OH. În una din eprubete se adaugă soluție alcoolică de o-fenantrolină. În ambele eprubete se toarnă 0,5 ÷ 1 cm3 soluție alcoolică de cupferonă. Se formează cristale brune, corespunzând unor compuși chelați. Compusul preparat în prezență de o-fenantrolină este mononuclear. Reacția care are loc este următoarea: </formula> brun Compusul obținut în absența o-fenantrolinei este o combinație dinucleară. Reacția care are loc poate fi scrisă astfel: </formula> brun 23. Difenilcarbazida permite identificarea unor cationi
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
alcoolică de o-fenantrolină. În ambele eprubete se toarnă 0,5 ÷ 1 cm3 soluție alcoolică de cupferonă. Se formează cristale brune, corespunzând unor compuși chelați. Compusul preparat în prezență de o-fenantrolină este mononuclear. Reacția care are loc este următoarea: </formula> brun Compusul obținut în absența o-fenantrolinei este o combinație dinucleară. Reacția care are loc poate fi scrisă astfel: </formula> brun 23. Difenilcarbazida permite identificarea unor cationi, atât datorită multiplelor posibilități de coordinare, cât și datorită caracterului său reducător (prin oxidare formând difenilcarbazona
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
de sulfat de cadmiu CdSO4 se adaugă 1 ÷ 2 cm3 soluție de hidroxid de sodiu NaOH 2 N pentru alcalinizarea soluției. Se picură în eprubetă soluție de dinitrodifenilcarbazidă. Se obține un precipitat brun, ca urmare a formării unui complex intern. Compusul se poate oxida în aer (trecând într-un compus coordinativ al cadmiului cu dinitrodifenilcarbazona), astfel că sistemul dispers care conține precipitatul brun se transformă întro soluție albastră. Reacția de formare a compusului brun este: </formula> brun Reacția de oxidare a
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
brun, ca urmare a formării unui complex intern. Compusul se poate oxida în aer (trecând într-un compus coordinativ al cadmiului cu dinitrodifenilcarbazona), astfel că sistemul dispers care conține precipitatul brun se transformă întro soluție albastră. Reacția de formare a compusului brun este: </formula> brun Reacția de oxidare a compusului cu oxigenul din aer este: </formula> albastru Pentru a evita oxidarea compusului coordinativ format în prima reacție, se recomandă adăugarea, în prealabil, a 0,5 ÷ 1 cm3 aldehidă formică CH2O. 26
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
se poate oxida în aer (trecând într-un compus coordinativ al cadmiului cu dinitrodifenilcarbazona), astfel că sistemul dispers care conține precipitatul brun se transformă întro soluție albastră. Reacția de formare a compusului brun este: </formula> brun Reacția de oxidare a compusului cu oxigenul din aer este: </formula> albastru Pentru a evita oxidarea compusului coordinativ format în prima reacție, se recomandă adăugarea, în prealabil, a 0,5 ÷ 1 cm3 aldehidă formică CH2O. 26. Biuretul (carbamilureea) este o substanța care se formează la
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
cu dinitrodifenilcarbazona), astfel că sistemul dispers care conține precipitatul brun se transformă întro soluție albastră. Reacția de formare a compusului brun este: </formula> brun Reacția de oxidare a compusului cu oxigenul din aer este: </formula> albastru Pentru a evita oxidarea compusului coordinativ format în prima reacție, se recomandă adăugarea, în prealabil, a 0,5 ÷ 1 cm3 aldehidă formică CH2O. 26. Biuretul (carbamilureea) este o substanța care se formează la încălzirea ureei la temperaturi mai mari decât temperatura sa de topire, fiind
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
coordinare la ionul metalic central. Funcționarea sa ca ligand polidentat se bazează pe procesul de tautomerie pe care-l poate suferi molecula acestei substanțe: Din acest motiv, grupările tiolice -SH devin acide, reactivul putând ceda ușor protonii; în același timp, compusul poate forma legături covalent coordinative prin intermediul perechii de electroni neparticipanți de la atomul de azot. În acest fel se formează combinații complexe chelate cu structură polimeră, catenară. Trei bucăți de hârtie de filtru se umectează cu câteva picături de soluție de
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
și se usucă în exicator. Complexul obținut se prezintă sub formă de pulbere cristalină, de culoare galbenă. Este foarte solubil în apă și puțin solubil în alcool etilic și eter etilic. 4.1.4 Modul de calcul Se cântărește masa compusului coordinativ și se notează cu mp. Cunoscând masele molare ale substanței inițiale și ale compusului final: </formula> 291 (4.1) </formula> 422 (4.2) se calculează masa teoretică mt de hexanitrocobaltiat trisodic care s-ar fi putut obține: </formula> (4
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
culoare galbenă. Este foarte solubil în apă și puțin solubil în alcool etilic și eter etilic. 4.1.4 Modul de calcul Se cântărește masa compusului coordinativ și se notează cu mp. Cunoscând masele molare ale substanței inițiale și ale compusului final: </formula> 291 (4.1) </formula> 422 (4.2) se calculează masa teoretică mt de hexanitrocobaltiat trisodic care s-ar fi putut obține: </formula> (4.3) Se poate calcula astfel randamentul de obținere a hexanitrocobaltiatului trisodic: </formula> (4.4) 4
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
de filtru bandă albă. Se spală de 2 ÷ 3 ori prin decantare cu o soluție de clorură de amoniu, apoi cu o soluție concentrată de amoniac și cu o soluție alcoolică de amoniac. La sfârșit se spală cu alcool pur. Compusul se descompune la încălzire, motiv pentru care se usucă între foi de hârtie de filtru, în exicator. În aer, compusul se descompune treptat, pierzând amoniacul; de aceea se păstrează în vase închise. 4.2.4 Modul de calcul Se cântărește
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
cu o soluție concentrată de amoniac și cu o soluție alcoolică de amoniac. La sfârșit se spală cu alcool pur. Compusul se descompune la încălzire, motiv pentru care se usucă între foi de hârtie de filtru, în exicator. În aer, compusul se descompune treptat, pierzând amoniacul; de aceea se păstrează în vase închise. 4.2.4 Modul de calcul Se cântărește masa compusului coordinativ, rezultată după uscare, și se notează cu mp. Calculând masele molare ale celor două substanțe (materia primă
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
descompune la încălzire, motiv pentru care se usucă între foi de hârtie de filtru, în exicator. În aer, compusul se descompune treptat, pierzând amoniacul; de aceea se păstrează în vase închise. 4.2.4 Modul de calcul Se cântărește masa compusului coordinativ, rezultată după uscare, și se notează cu mp. Calculând masele molare ale celor două substanțe (materia primă și produsul principal de reacție): </formula> 238 (4.5) </formula> 263 (4.6) se exprimă masa teoretică mt de clorură hexaamminonicheloasă care
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
filtrare, sulfatul tetraamminocupric se usucă între foi de hârtie de filtru, în exicator. 4.3.4 Modul de calcul Se notează cu mp masa combinației obținute după uscare și cântărire. Exprimând masele molare ale combinației simple a cuprului și a compusului său coordinativ: </formula> 250 (4.9) </formula> 246 (4.10) se calculează masa teoretică mt de sulfat tetraamminocupric care ar fi trebuit să se obțină: </formula> (4.11) Se poate calcula astfel randamentul de obținere a sulfatului tetraamminocupric monohidratat: </formula
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
gazoasă (când doar unul dintre atomii de clor funcționează ca ligand în punte) - fig. 4.1. Similar se întâmplă în cazul unor halogenuri ale metalelor aflate la stări de oxidare superioare, care prezintă structură polimeră. Astfel de structuri prezintă atât compuși ai metalelor de tip p, precum [SbF5]n, ca și ai metalelor de tip d (fig. 4.1). O situație aparte o constituie pentahalogenurile metalelor de tip d, ale căror fluoruri sunt tetramere, iar celelalte combinaŃii cu halogenii sunt dimere
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
se obțină: </formula> (4.15) Se poate calcula astfel randamentul de obținere a clorurii de µ-hidroxo-decaamminocrom (III): </formula> (4.16) 4.5 Prepararea acetatului bazic de crom 4.5.1 Considerații teoretice Carboxilații metalelor alcaline, îndeosebi acetații, păstrează toate caracteristicile compușilor ionici, în nodurile rețelei cristaline aflându-se ioni metalici și anioni carboxilat, între aceștia exercitându-se doar interacțiuni electrostatice; spre deosebire de aceștia, carboxilații metalelor tranziționale prezintă structuri mult mai complexe, care implică și alte tipuri de interacțiuni chimice pentru stabilizarea rețelei
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
și anioni carboxilat, între aceștia exercitându-se doar interacțiuni electrostatice; spre deosebire de aceștia, carboxilații metalelor tranziționale prezintă structuri mult mai complexe, care implică și alte tipuri de interacțiuni chimice pentru stabilizarea rețelei cristaline, explicarea formării acestor combinații realizându-se cu ajutorul teoriei compușilor coordinativi. Carboxilații metalelor tranziționale se caracterizează printr-o structură polinucleară, între atomii metalici putându-se stabili legături deosebit de puternice. Toți carboxilații dinucleari se caracterizează prin existența unei legături multiple. În cazul unora dintre aceștia s-a evidențiat o legătură cvadruplă
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
H2O verde-gri Combinația complexă se obține prin dizolvarea hidroxidului de crom (III) Cr(OH)3 în acid acetic CH3COOH glacial. Reacția poate fi reprezentată simplu astfel: Cr(OH)3 + 3 H2O + 3 CH3COOH = [Cr(H2O)6] (CH3COO)3 În realitate, compusul coordinativ nu conține un cation complex mononuclear, ci prezintă o structură trinucleară, care conŃine ionul oxotricrom (III) (fig. 4.8). Din acest motiv, reacția de sinteză a acetatului bazic de crom (III) se scrie corect astfel: 3 Cr(OH)3
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
dintre hidroxidul cromic și acidul acetic glacial decurge cu degajarea unei foarte mari cantități de căldură; din acest motiv, procesul trebuie condus și supravegheat cu atenție. Amestecul astfel obținut se lasă în repaus 60 ÷ 90 minute, după care apar cristalele compusului coordinativ format, de culoare albastru-cenușiu închis. Cristalele se separă prin filtrare la vid, se spală cu acid acetic glacial, acetonă, eter etilic și se usucă în exicator. 4.5.5 Modul de calcul Se notează cu mp masa combinației complexe
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
puțin alcool etilic și, la sfârșit, cu puțin eter. Combinația se usucă între foi de hârtie de filtru, în exicator. 4.6.5 Modul de calcul Se notează cu mp masa produsului obținut, cântărit după uscare. Cunoscând masele molare ale compusului chelat și combinației simple a cuprului: </formula> (4.21) </formula> (4.22) se calculează masa teoretică mt de bis(glicocolato)cupru (II) care ar fi trebuit să se obțină: </formula> (4.23) Se poate calcula în acest fel randamentul de
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
de bis(glicocolato)cupru (II) care ar fi trebuit să se obțină: </formula> (4.23) Se poate calcula în acest fel randamentul de obținere a bis(glicocolatului) cupric: </formula> (4.24) 5. STUDIUL PROPRIETĂȚILOR COMBINAȚIILOR COMPLEXE 5.1 Studiul compoziției compușilor coordinativi 5.1.1 Determinarea compoziției compușilor coordinativi prin metode spectrofotometrice 5.1.1.1 Considerații teoretice Studiul echilibrelor în soluție cu formarea de combinații complexe, de o anumită stabilitate, prin metode spectrofotometrice, ocupă un loc deosebit în ansamblul metodelor
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
fi trebuit să se obțină: </formula> (4.23) Se poate calcula în acest fel randamentul de obținere a bis(glicocolatului) cupric: </formula> (4.24) 5. STUDIUL PROPRIETĂȚILOR COMBINAȚIILOR COMPLEXE 5.1 Studiul compoziției compușilor coordinativi 5.1.1 Determinarea compoziției compușilor coordinativi prin metode spectrofotometrice 5.1.1.1 Considerații teoretice Studiul echilibrelor în soluție cu formarea de combinații complexe, de o anumită stabilitate, prin metode spectrofotometrice, ocupă un loc deosebit în ansamblul metodelor utilizate în acest scop. În general, acest
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]