12,011 matches
-
sărurile de calciu (CaCl2·4C2H5OH) sau magneziu (MgCl2·6C2H5OH). In condiții normale alcoolul etilic are punctul de topire la -114,5oC, punctul de fierbere 78,3 oC și densitatea de 789,3 kg/m3. Anexa XIV. Alcoolul etilic este un solvent foarte bun, fiind miscibil cu apa, acid acetic, acetonă, benzen, toluen, dietileter, tetraclorură de carbon, cloroform, tricloretan, tetracloretilenă, etilenglicol, glicerină, piridină, cu hidrocarburile alifatice inferioare, uleiuri esențiale, numeroși compuși aromatici etc. La amestecarea cu apa se înregistrează fenomenul de contracție
Ob?inere. Carburant. B?uturi alcoolice by Eugen Horoba () [Corola-publishinghouse/Science/83660_a_84985]
-
materialelor celoligninice care să permită obținerea celor trei componente principale (celuloza, lignina, hemiceluloza) într-o serie mai puțin modificată. Alături de aceste componente, în masa celulozică se găsește o largă varietate de substanțe chimice ce pot fi extrase din lemn, utilizînd solvenți polari sau nepolari: terpene, uleiuri, ceruri, fenoli, alcooli, steroli, acizi grași și alcani. Ponderea acestor compuși variază între speciile diferite de arbori, de la 0,4% pînă la 8,3%, raportat la substanța uscată. Dintre proteine predomină glicoproteinele, bogate în aminoacizii
Ob?inere. Carburant. B?uturi alcoolice by Eugen Horoba () [Corola-publishinghouse/Science/83660_a_84985]
-
chimice, biologice sau uneori o combinație a acestora. Cele mai uzuale pretratamente fizice sunt fragmentările, care reduc dimensiunile materialelor prin măcinare cu bile, prin compresie sau prin procese termice cu abur. Pretratamentele chimice includ prelucrarea cu acizi diluați, compuși alcalini, solvenți organici, amoniac, dioxid de sulf, dioxid de carbon etc. Pretratamentele biologice au fost testate în principal la solubilizarea ligninei, dar și pentru a se crea condiții favorabile proceselor de hidroliză și fermentație. Marea varietate a procedeelor de pretratare se justifică
Ob?inere. Carburant. B?uturi alcoolice by Eugen Horoba () [Corola-publishinghouse/Science/83660_a_84985]
-
de la început. Prin tratarea cu apă a materiilor prime se realizează saturarea fibrelor, ceea ce permite penetrarea completă a capilarelor, dar și extracția produșilor solubili în apă. Etanolul extrage substanțele cu hidrofobicitate scăzută. Uneori se recurge și la extracție cu alți solvenți, mai frecvent acetatul de etil. Substanțele anorganice fiind solubile în apă sunt îndepărtate încă din prima fază. Produsul solid rezultat care este separat de substanțele de extracție, este o „biomasă rafinată” potrivită pentru conversia în etanol. 6.1.3. HIDROLIZA
Ob?inere. Carburant. B?uturi alcoolice by Eugen Horoba () [Corola-publishinghouse/Science/83660_a_84985]
-
celuloză. Din biomasă, hemiceluloza este extrasă cu acid diluat rezultînd zaharuri cu cinci atomi de carbon (pentoze). Pentozele sunt apoi fermentate la etanol și butandiol. Cheia procesului Purdue este pretratamentul materialului lignocelulozic. În procesul Purdue se folosesc cantități mici de solvent care umflă, mărunțesc și rup materialul lignocelulozic făcîndu-l astfel mai accesibil. Solvenții care au fost utilizați cu succes pentru pretratamentele celulozei sunt: cadoxen, CMCS și acidul sulfuric diluat. Cadoxenul conține 4÷5% CdO într-o soluție apoasă de 25÷30
Ob?inere. Carburant. B?uturi alcoolice by Eugen Horoba () [Corola-publishinghouse/Science/83660_a_84985]
-
cinci atomi de carbon (pentoze). Pentozele sunt apoi fermentate la etanol și butandiol. Cheia procesului Purdue este pretratamentul materialului lignocelulozic. În procesul Purdue se folosesc cantități mici de solvent care umflă, mărunțesc și rup materialul lignocelulozic făcîndu-l astfel mai accesibil. Solvenții care au fost utilizați cu succes pentru pretratamentele celulozei sunt: cadoxen, CMCS și acidul sulfuric diluat. Cadoxenul conține 4÷5% CdO într-o soluție apoasă de 25÷30 etilendiamină, iar CMCS este o soluție de 17% tartrat de sodiu, 6
Ob?inere. Carburant. B?uturi alcoolice by Eugen Horoba () [Corola-publishinghouse/Science/83660_a_84985]
-
8% hidroxid de sodiu și 6,2% sulfit de sodiu. Cadoxenul și CMCS dizolvă celuloza la temperatura camerei și nu sunt sensibile la umiditate. Acidul sulfuric și alți acizi minerali pot de asemenea dizolva celuloza și pot fi folosiți drept solvenți. După pretratare amestecul este diluat cu o soluție de spălare (metanol sau/și apă) pentru a precipita celuloza dizolvată, iar solventul este apoi recuperat, concentrat și refolosit. Reziduul solid este hidrolizat enzimatic utilizînd celulaza Trichoderma reesei. După hidroliză amestecul conține
Ob?inere. Carburant. B?uturi alcoolice by Eugen Horoba () [Corola-publishinghouse/Science/83660_a_84985]
-
sensibile la umiditate. Acidul sulfuric și alți acizi minerali pot de asemenea dizolva celuloza și pot fi folosiți drept solvenți. După pretratare amestecul este diluat cu o soluție de spălare (metanol sau/și apă) pentru a precipita celuloza dizolvată, iar solventul este apoi recuperat, concentrat și refolosit. Reziduul solid este hidrolizat enzimatic utilizînd celulaza Trichoderma reesei. După hidroliză amestecul conține enzime, zaharuri și lignină. Lignina se separă prin simpla filtrare, iar zaharurile și enzimele trec prin filtru. O porțiune din enzimele
Ob?inere. Carburant. B?uturi alcoolice by Eugen Horoba () [Corola-publishinghouse/Science/83660_a_84985]
-
căror temperatură de fierbere este mai scăzută decît a componentelor în stare pură din amestec. In acest scop se adaugă spirtului rafinat un al treilea component, care formează amestec azeotrop fie cu alcoolul, fie cu apa sau cu ambele. Drept solvenți se utilizează benzen, pentan, heptan, hexan, ciclohexan, benzină, dietileter, tricloretan. Cele mai largi utilizări au ciclohexanul și benzenul. Ciclohexanul, cu p.f. 80,9°C, formează cu alcoolul un amestec azeotrop binar cu compoziția 30,5% alcool și 69,5 % ciclohexan
Ob?inere. Carburant. B?uturi alcoolice by Eugen Horoba () [Corola-publishinghouse/Science/83660_a_84985]
-
se caracterizează printr-o combinație de proprietăți superioare ca: rezistență mecanică înaltă, rigiditate ridicată și rezistență mare la impact, pe care și le mențin la temperaturi extreme. Acești polimeri au rezistivitate electrică înaltă, constantă dielectrică joasă, rezistență la chimicale și solvenți, inflamabilitate redusă, indice de refracție mic, etc. Tehnica modernă solicită materiale rezistente la temperaturi ridicate, peste 300°C, care să-și păstreze proprietățile fizicomecanice fără a-și schimba esențial structura. Compușii care au aceste proprietăți conțin de obicei nuclee aromatice
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
-și păstreze proprietățile fizicomecanice fără a-și schimba esențial structura. Compușii care au aceste proprietăți conțin de obicei nuclee aromatice, cel mai adesea heterociclice. Polimerii heterociclici termostabili sunt de regulă infuzibili și prezintă solubilitate deosebit de mică, adesea nulă, în toți solvenții organici. Aceasta face ca studiul și respectiv fabricarea lor să fie foarte dificilă. De aceea, numeroase colective din lume cercetează intens acești compuși pentru a le ameliora proprietățile de prelucrare sau de a descoperi noi structuri care să ofere atât
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
structuri care să ofere atât stabilitate termică înaltă precum și posibilități de prelucrare. Polieterii aromatici sunt o clasă de polimeri de înaltă performanță cărora li s-a acordat o considerabilă atenție datorită faptului că sunt ușor de prelucrat, prezintă rezistență la solvenți și au proprietăți mecanice bune. Ei se caracterizează prin valori moderate ale temperaturii de tranziție sticloasă (150-200°C) și pot funcționa la temperaturi ridicate. A fost sintetizată o gamă largă de polieteri aromatici și au fost studiate relațiile dintre structura
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
mecanică bună [1, 2]. Liniaritatea și rigiditatea catenei permite realizarea unei ordonări moleculare. Acest fenomen rezultă în scăderea coeficientului de dilatare termică, în comparație cu polimerii cu lanțuri macromoleculare flexibile [3]. În plus, morfologia lanțurilor macromoleculare liniare conferă poliimidelor aromatice rezistență la solvenți. Poliimidele infuzibile și insolubile se obțin inițial sub forma unui acid poliamidic precursor, care este preparat prin reacția de policondensare a unei diamine aromatice cu o dianhidridă. Soluția de acid poliamidic este folosită pentru a obține filme sau acoperiri, care
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
poate cauza contracții ceea ce conduce la apariția unor defecte în filme. Alte probleme care apar în cazul poliimidelor complet aromatice sunt proprietățile fizice anizotrope [3]. Pentru a evita folosirea acizilor poliamidici s-au obținut poliimide amorfe care sunt solubile în solvenți obișnuiți. Aceasta s-a realizat prin încorporarea între ciclurile aromatice de grupe flexibile, cum ar fi eterică, hexafluorizopropilidenică, sulfonică, etc. De asemenea, fără a descrește semnificativ stabilitatea termooxidativă a materialului, au fost introduse în catenele macromoleculare unități necoplanare [5]. Solubilitatea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
unități necoplanare [5]. Solubilitatea sistemului rezultat permite obținerea de soluții ale poliimidelor complet ciclizate. Poliimidele solide pot fi izolate prin precipitare, filtrare și uscare; ele pot fi ușor păstrate deoarece sunt stabile hidrolitic. Întrucât materialele solide se dizolvă ușor în solvenți obișnuiți, soluții de concentrații dorite pot fi utilizate la obținerea filmelor. Poliimidele aromatice se obțin din dianhidride ale acizilor tetracarboxilici aromatici și diamine aromatice. Schema generală de sinteză a unei poliimide se prezintă ca o reacție de policondensare în care
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
sunt utilizați la obținerea de filme dielectrice și precursori poliimide fotosensibile cu aplicații în electronică. Imidizarea termică a filmului obținut prin turnarea unei soluții de acid poliamidic pe un substrat adecvat are loc prin încălzirea graduală a acestuia pentru eliminarea solventului și efectuarea reacției de ciclodeshidratare la poliimida corespunzătoare. Odată cu apariția ciclurilor imidice temperatura de tranziție sticloasă crește puternic, putând fi chiar mai mare decât temperatura necesară imidizării [2]. În stare sticloasă moleculele de solvent rămase în polimer, cum ar fi
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
încălzirea graduală a acestuia pentru eliminarea solventului și efectuarea reacției de ciclodeshidratare la poliimida corespunzătoare. Odată cu apariția ciclurilor imidice temperatura de tranziție sticloasă crește puternic, putând fi chiar mai mare decât temperatura necesară imidizării [2]. În stare sticloasă moleculele de solvent rămase în polimer, cum ar fi Nmetilpirolidona, împiedică apariția de conformații favorabile imidizării prin formarea unor legături de hidrogen cu grupele reactive. De aici rezultă faptul că filmul poate conține și segmente neciclizate și se pot produce degradări. Alte efecte
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
loc în prezența unui amestec de anhidridă acetică și piridină ori trietilamină [9]. Dificultățile în prelucrarea poliimidelor complet aromatice se datorează caracteristicelor inerente moleculare ale acestora. Rigiditatea moleculară, polaritatea înaltă și asocierea forțelor intermoleculare fac acești polimeri insolubili în orice solvent organic iar temperatura de tranziție sticloasă este în același domeniu cu temperatura de descompunere. Atunci când poliimida rezultată este solubilă într-un solvent organic este posibil ca aceasta să se obțină într-o singură fază în care policondensarea și imidizarea au
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
inerente moleculare ale acestora. Rigiditatea moleculară, polaritatea înaltă și asocierea forțelor intermoleculare fac acești polimeri insolubili în orice solvent organic iar temperatura de tranziție sticloasă este în același domeniu cu temperatura de descompunere. Atunci când poliimida rezultată este solubilă într-un solvent organic este posibil ca aceasta să se obțină într-o singură fază în care policondensarea și imidizarea au loc în soluție omogenă. Acest procedeu diferă de procedeul în două faze deoarece poliimida este complet solubilă în solventul folosit. Procedeul cel
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
solubilă într-un solvent organic este posibil ca aceasta să se obțină într-o singură fază în care policondensarea și imidizarea au loc în soluție omogenă. Acest procedeu diferă de procedeul în două faze deoarece poliimida este complet solubilă în solventul folosit. Procedeul cel mai utilizat implică reacția dintre o diamină și o dianhidridă în N-metilpirolidonă care conține un agent azeotrop cum ar fi N-ciclohexilpirolidona sau o-diclorbenzen. Reacția are loc la temperatură înaltă de 160-190°C, timp de câteva ore
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
adecvați, diamine și dianhidride ce conțin legături eterice. 2.2.1. Sinteza polieterimidelor prin reacții de substituție aromatică nucleofilă Polieterimidele pot fi sintetizate prin reacția de substituție aromatică nucleofilă a bishalogenimidelor [10, 11] sau bisnitroimidelor [12, 13] cu bisfenoli în solvenți polari. Prin această metodă au fost obținute polieterimidele 2, așa cum se arată în schema 2.1. Grupa dezlocuită care părăsește sistemul, X, este puternic activată de grupele carbonil din ciclurile imidice. În timpul reacției de substituție aromatică nucleofilă sarcina negativă a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
se poate vedea în schema 2.2. Acest efect reduce considerabil energia de activare a reacției de substituție aromatică nucleofilă. Nitroimidele sunt cu un ordin de mărime mai reactive decât derivații corespunzători fluorurați și pot reacționa la temperatura camerei în solvenți polari. Astfel a fost preparată polieterimida 3 prin homopolicon- densarea N-(3'-hidroxifenil)-3nitroftalimidei, așa cum se arata în schema 2.3 [14]. O altă metodă de preparare a polieterimidelor implică formarea unei bis(halogen-imide) urmată de reacția de substituție aromatică
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
bis(halogen-imide) urmată de reacția de substituție aromatică nucleofilă (Schema 2.4) [15]. S-a observat că se poate folosi pentru reacția de policondensare K2CO3 în loc de CsF. Polimerii au fost obținuți cu randamente de peste 90% și au fost solubili în solvenți clorurați, cum ar fi clorura de metilen. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în intervalul 167270°C, în funcție de structura polimerilor, respectiv natura diaminei sau a bisfenolului. În afară de metodele clasice, tehnologia cu microunde a început sa se folosească în sinteza organică
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
1986. Unele reacții organice pot fi accelerate puternic prin această tehnică, având loc într-un timp foarte scurt, de ordinul minutelor. Astfel, reacția de policondensare a bisfenolului A cu bis(clorftalimida) s-a realizat într-un cuptor cu microunde în solvent o-diclorbenzen, prin cataliză cu transfer de fază (Schema 2.5) obținându-se polieterimida 4 [16]. Reacția de policondensare s-a desfășurat rapid și a fost completă în 25 minute. Viscozitatea inerentă a polimerilor a fost de 0,55-0,92
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
diamine aromatice. Anhidrida 4-(4fluorbenzoil)ftalică a fost sintetizată prin reacția de acilare a clorurii trimelitice cu fluorbenzen în prezență de clorură de aluminiu. Polimerii rezultați au prezentat viscozitate inerentă în intervalul 0,34-0,77 dL/g, solubilitate bună în solvenți organici polari cum ar fi N-metilpirolidona sau N,N-dimetilacetamida, temperatură de tranziție sticloasă în domeniul 216-268°C și temperatură de descompunere în intervalul 450-570°C. Aceștia au permis obținerea de filme flexibile având proprietăți mecanice excelente. Au fost sintetizate polieterimide
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]