12,011 matches
-
sticloasă în domeniul 216-268°C și temperatură de descompunere în intervalul 450-570°C. Aceștia au permis obținerea de filme flexibile având proprietăți mecanice excelente. Au fost sintetizate polieterimide și copolieterimide prin reacția dintre bisclorftalimidă, diclordifenilsulfonă și bisfenolați folosind difenilsulfona drept solvent [18]. Viscozitatea inerentă a polimerilor obținuți a variat în intervalul 0,32-0,72 dL/g. Polimerii au fost solubili în solvenți organici obișnuiți și au prezentat stabilitate termică în aer până la temperaturi de peste 420°C. 2.2.2. Sinteza polieterimidelor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
proprietăți mecanice excelente. Au fost sintetizate polieterimide și copolieterimide prin reacția dintre bisclorftalimidă, diclordifenilsulfonă și bisfenolați folosind difenilsulfona drept solvent [18]. Viscozitatea inerentă a polimerilor obținuți a variat în intervalul 0,32-0,72 dL/g. Polimerii au fost solubili în solvenți organici obișnuiți și au prezentat stabilitate termică în aer până la temperaturi de peste 420°C. 2.2.2. Sinteza polieterimidelor prin reacții de ciclopolicondensare Polieterimidele preparate prin reacții de ciclopolicondensare utilizează ca materii prime diamine și dianhidride aromatice care conțin în
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în mai multe etape, plecând de la reacția de înlocuire a grupelor nitro din compusul 4-nitroftalonitril cu un bisfenol. Reacția are loc la temperatura camerei în prezență de K2CO3, care are rolul de a forma bisfenolatul, folosind N,N-dimetilformamida ca solvent. Biseterdinitrilul 7’ rezultat în prima etapă este hidrolizat în soluție alcalină și acidulat pentru a obține acidul tetracarboxilic 7". Deshidratarea acestuia în prezența anhidridei acetice conduce la obținerea biseteranhidridei 7. Biseteranhidride s-au sintetizat și prin reacția N-fenil-4- nitroftalimidei cu
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
schema 2.9, din anhidrida 4-fluor- sau 4-clorftalică și bisfenoli, reacție ce are loc într-o singură etapă [15]. 2.3. Polieterimide derivate de la biseteranhidride pe bază de dihidroxibenzen, dihidroxinaftalen și derivați ai acestora Polieterimidele sunt polimeri ușor solubili în solvenți organici, cu prelucrabilitate îmbunătățită și stabilitate termică înaltă. Ca un exemplu, polieterimida comerciala Ultem 1000, sintetizată din bisfenol A și 1,3-bis(mnitroftalimid)benzen sau dintr-o biseteranhidridă derivată de la bisfenol A și mfenilendiamina, se caracterizează printr-o valoare medie
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
un exemplu, polieterimida comerciala Ultem 1000, sintetizată din bisfenol A și 1,3-bis(mnitroftalimid)benzen sau dintr-o biseteranhidridă derivată de la bisfenol A și mfenilendiamina, se caracterizează printr-o valoare medie a temperaturii de tranziție sticloasă, solubilitate foarte bună în solvenți organici, proprietăți de a forma filme flexibile cu bune caracteristici mecanice și stabilitate termică înaltă. De aceea, s-au dezvoltat polieterimide modificate pe bază de biseteranhidride. Biseteranhidride derivate de la hidrochinonă și derivați ai acesteia, și anume anhidrida 4,4 ' -(l
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
cât și prin ciclodeshidratare chimică prin încălzirea la 100°C a soluției de acid poliamidic în prezența de amestec anhidridă acetică/piridină. Viscozitatea polimerilor obținuți a variat în intervalul 0,7-1,44 dL/g. Polimerii au prezentat solubilitate bună în solvenți amidici polari și în solvenți clorurați, cum ar fi cloroform sau clorură de metilen. Temperatura de tranziție sticloasă s-a situat în domeniul 217-278°C, iar temperatura la care polimerii pierd 10% din greutate a fost de peste 460°C. Obținerea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prin încălzirea la 100°C a soluției de acid poliamidic în prezența de amestec anhidridă acetică/piridină. Viscozitatea polimerilor obținuți a variat în intervalul 0,7-1,44 dL/g. Polimerii au prezentat solubilitate bună în solvenți amidici polari și în solvenți clorurați, cum ar fi cloroform sau clorură de metilen. Temperatura de tranziție sticloasă s-a situat în domeniul 217-278°C, iar temperatura la care polimerii pierd 10% din greutate a fost de peste 460°C. Obținerea unei stabilități termice foarte bună
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
folosirea unor biseteranhidride conținând unități 1,2-fenilenice sau 2,3-naftalenice [22]. Polimerii au fost preparați prin aceeași reacție de ciclopolicondensare care implică obținerea unui acid poliamidic ce este apoi supus imidizării prin tratament termic. Polieterimidele rezultate au fost solubile în solvenți amidici polari și în cloroform. Marea majoritate a acestora au fost amorfe. Stabilitatea termică a fost mai mare decât a rășinii ULTEM-1000 datorită lipsei unităților alifatice din lanțul macromolecular. Au fost obținute filme flexibile, cu bune proprietăți mecanice. Acestea au
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
obținerea membranelor de separare a gazelor. Au fost sintetizate polieterimide aromatice plecând de la monomerii acid 4-aminofenoxiftalic și acid 3-aminofenoxiftalic [25] . Polimerii au fost obținuți în acid benzoic drept mediu de reacție. Polimerul derivat de la acidul 3aminofenoxiftalic a fost solubil în solvenți organici, în timp ce homopolimerul derivat de la acidul 4-aminofenoxiftalic a fost insolubil în astfel de solvenți. Polieterimide cu stabilitate termică deosebită au fost preparate din dianhidrida 2,6bis(3,4-dicarboxifenoxi)naftalen și diferite diamine aromatice, folosind un procedeu în două etape [26
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
acid 4-aminofenoxiftalic și acid 3-aminofenoxiftalic [25] . Polimerii au fost obținuți în acid benzoic drept mediu de reacție. Polimerul derivat de la acidul 3aminofenoxiftalic a fost solubil în solvenți organici, în timp ce homopolimerul derivat de la acidul 4-aminofenoxiftalic a fost insolubil în astfel de solvenți. Polieterimide cu stabilitate termică deosebită au fost preparate din dianhidrida 2,6bis(3,4-dicarboxifenoxi)naftalen și diferite diamine aromatice, folosind un procedeu în două etape [26] . Acizii poliamidici intermediari au avut viscozitatea în domeniul 0.65-2.03 dL/g. Filmele
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
au fost obținute prin policondensarea dianhidridei 2,2'-bis(3,4dicarboxifenoxi)-1,1'-binaftil cu diferite diamine [27]. Dianhidrida aromatică s-a preparat prin reacția de substituție aromatică nucleofilă a 1,1,-bis-2-naftolului cu N-fenil- 4clorftalimida, N-metil-4-nitroftalimida sau 4nitroftalonitril în solvenți aprotici polari, urmată de hidroliza produșilor rezultați (biseterimide sau biseterdinitrili) și apoi ciclizarea acizilor tetracarboxilici corespunzători. Polimerii sintetizați au fost solubili în solvenți precum cloroform, piridină, dimetilformamidă. Polieterimidele derivate de la p-fenilendiamina au fost parțial cristaline în timp ce restul polimerilor au fost
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prin reacția de substituție aromatică nucleofilă a 1,1,-bis-2-naftolului cu N-fenil- 4clorftalimida, N-metil-4-nitroftalimida sau 4nitroftalonitril în solvenți aprotici polari, urmată de hidroliza produșilor rezultați (biseterimide sau biseterdinitrili) și apoi ciclizarea acizilor tetracarboxilici corespunzători. Polimerii sintetizați au fost solubili în solvenți precum cloroform, piridină, dimetilformamidă. Polieterimidele derivate de la p-fenilendiamina au fost parțial cristaline în timp ce restul polimerilor au fost amorfi. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor s-a situat în domeniul 255-294°C. Toți compușii au prezentat stabilitate termică până la temperaturi de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
3,4dicarboxifenoxi)- benzen sau dianhidrida 1,2bis(3,4-dicarboxifenoxi)-4-tert- butilbenzen cu bis(o-aminofenoli), cum ar fi 3,3'-dihidroxibenzidină, 3,3'-diamino-4,4'-dihidroxibifenil și 2,2-bis(3-amino-4- hidroxifenil)hexafluorpropan [28]. Toate polieterimidele au fost amorfe, solubile în diferiți solvenți polari, ca N, N- dimetilacetamidă, și au putut fi prelucrate sub formă de filme. Multe din filme au fost transparente și flexibile. Polimerii au avut temperaturi de tranziție sticloasă în intervalul 241-277°C. După încălzire în atmosferă de azot la
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
lanțurilor macromoleculare. Biseteranhidride aromatice cu unități flexibile au fost obținute din bisfenoli ce conțin grupe eterice, metilenice, izopropilidenice sau 1,4-diizopropilidenbenzenice [19]. Structura polieterimidelor 15 obținute pe baza acestor dianhidride este prezentată mai jos. Polieterimidele 15 au fost solubile în solvenți polari ca N,N-dimetilacetamidă și în clorură de metilen, marea majoritate a acestora fiind amorfe. Temperatura de tranziție sticloasă depinde de natura radicalului Ar, variind în domeniul 200-300°C. Polieterimidele 16, care conțin unități izopropilidenice și grupe metil, s-au
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
5' -tetrametil-2,2-bis[4-(4dicarboxifenoxi)- fenil]propan cu diferite diamine aromatice [29]. Polimerii obținuți au prezentat viscozitate inerentă în intervalul 0,54-0,73 dL/g și masă moleculară medie gravimetrică în domeniul 54000-124000 g/mol. Ei au fost solubili în solvenți amidici dipolari, în tetrahidrofuran și chiar în cloroform. Temperatura de tranziție sticloasă a acestora s-a situat în domeniul 244-282°C, iar temperatura la care pierd 10% din greutate a fost de peste 460°C. Din acești polimeri s-au obținut
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
3,3 ',5,5 r-tetrabrom-2,2-bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]propan, s-a obținut prin reacția 4- nitroftalonitrilului cu 3,3',5,5'-tetrabrom-bisfenol A [31]. Polieterimidele derivate de la această dianhidridă au avut o structură amorfă, au fost solubile în solvenți organici, au manifestat stabilitate termică bună și temperaturi de tranziție sticloasă în intervalul 256-303°C. iseteranhidride cu unități 3- sau 4ftalimidice au fost obținute prin reacția 3- sau 4-nitroftaldinitrilului cu câțiva dioli. Biseteranhidridele sintetizate conțin grupe izopropilidenice sau hexafluorizopropilidenice, substituenți
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
stabili termic până la 400°C și au avut temperatură de tranziție sticloasă în intervalul 223-288°C. Polimerii substituiți cu grupe metil au prezentat temperaturi de tranziție sticloasă mai ridicate, temperatura inițială de descompunere mai scăzută și solubilitate mai redusă în solvenți organici. 2.5. Polieterimide fluorurate O metodă eficientă de reducere a constantei dielectrice o constituie introducerea de atomi de fluor în catena unei polieterimide. Așa cum se știe atomul de fluor are caracteristici unice, cum ar fi electronegativitatea și polaritatea scăzută
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
care folosesc poliimida ca substrat sensibil. Polieterimide fluorurate 20 s-au sintetizat prin reacția de policondensare a diaminelor aromatice cu dianhidrida 1,1,1,3,3,3- hexafluor 2,2-bis[(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]propan 19, luate în cantități echimoleculare, în solvent Nmetilpirolidonă (Schema 2.12). Reacția se desfășoară în două trepte, așa cum s-a descris în capitolul 2.2. Soluția vâscoasă de acid poliamidic 20' se supune încălzirii la temperatura de 185-200°C, sub agitare, astfel încât să se realizeze ciclizarea termică
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
deformare a ciclului imidic. Toți polimerii au prezentat benzi de absorbție caracteristice grupelor hexafluorizopropilidenice la 1180 cm-1 și 1210 cm-1. Banda de absorbție caracteristică grupei eterice aromatice a apărut la 1240 cm-1. Acizii poliamidici 20' au fost ușor solubili în solvenți organici polari cum ar fi Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă, N,Ndimetilacetamidă. Polieterimidele 20 au fost solubile în solvenți polari ca N-metilpirolidonă sau N,N-dimetilformamidă precum și în solvenți mai puțin polari, cum ar fi cloroformul. Solubilitatea bună a acestor polimeri
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
1210 cm-1. Banda de absorbție caracteristică grupei eterice aromatice a apărut la 1240 cm-1. Acizii poliamidici 20' au fost ușor solubili în solvenți organici polari cum ar fi Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă, N,Ndimetilacetamidă. Polieterimidele 20 au fost solubile în solvenți polari ca N-metilpirolidonă sau N,N-dimetilformamidă precum și în solvenți mai puțin polari, cum ar fi cloroformul. Solubilitatea bună a acestor polimeri permite realizarea procesului de imidizare în soluție ceea ce este mult mai avantajos decât folosirea acizilor poliamidici. Solubilitatea acestor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
apărut la 1240 cm-1. Acizii poliamidici 20' au fost ușor solubili în solvenți organici polari cum ar fi Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă, N,Ndimetilacetamidă. Polieterimidele 20 au fost solubile în solvenți polari ca N-metilpirolidonă sau N,N-dimetilformamidă precum și în solvenți mai puțin polari, cum ar fi cloroformul. Solubilitatea bună a acestor polimeri permite realizarea procesului de imidizare în soluție ceea ce este mult mai avantajos decât folosirea acizilor poliamidici. Solubilitatea acestor polimeri poate fi explicata prin prezența unui număr mare de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fenil]propan cu diferite diamine aromatice, ca de exemplu 1,1-bis(4-aminofenil)-1fenil- 2,2,2-trifluoretan [53]. S-au studiat proprietățile fizice și chimice ale polimerilor sintetizați în corelație cu structura chimică a acestora. Acești polimeri au fost solubili în solvenți organici precum Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă,N,Ndimetilacetamidă, piridină și clorură de metilen. Temperaturile de tranziție sticloasă au variat în domeniul 209- 257°C. Constanta dielectrică și indicele de refracție s-au situat în domeniul 2,8-3,2 și respectiv
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
dianhidrida 1,1'-bis[4(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]-1-fenil-2,2,2trifluoretan și diferite diamine aromatice [54]. S-au obținut polieterimide caracterizate prin mase moleculare ridicate, viscozitatea inerentă fiind în domeniul 0,22-1,29 dL/g. Polimerii au fost solubili în solvenți polari cum ar fi Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă, N,Ndimetilacetamidă și clorură de metilen. Solubilitatea foarte bună a acestor polimeri poate fi atribuită efectelor favorabile datorate grupelor voluminoase fenil și trifluormetil din segmentul dianhidridă. Temperatura de tranziție sticloasă a variat
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de peste 493°C. S-au obținut filme de polimeri caracterizate prin proprietăți mecanice bune. Solubilitatea unui polimer poate fi mărită concomitent cu creșterea stabilității termice prin introducerea de grupe voluminoase în structura acestuia. O serie de polieterimide 22, solubile în solvenți organici, au fost obținute dintr-o diandidrida derivată de la fenolftaleină și diferite biseteramine fluorurate [55]. S-a găsit că diaminele care conțin grupe CF3 drept substituenți ai nucleelor benzenice pot contribui la îmbunătățirea solubilității, transparenței optice, și reduc constanta dielectrică
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
poliimidic preparat prin imidizare chimică poate evita oxidarea și colorarea polimerului. Grupele voluminoase CF3 din segmentele provenite de la diamine reduc formarea complecșilor cu transfer de sarcină între lanțurile macromoleculare datorită împiedicărilor sterice și efectului inductiv. Polimerii au fost solubili în solvenți polari cum ar fi N,Ndimetilformamidă, și în solvenți mai puțin polari (dioxan, tetrahidrofuran și cloroform). Solubilitatea bună se datorează prezenței grupelor CF3 și a legăturilor eterice. În plus, biseteranhidrida conține grupe voluminoase care produc o dezordine a împachetărilor lanțurilor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]