12,011 matches
-
colorarea polimerului. Grupele voluminoase CF3 din segmentele provenite de la diamine reduc formarea complecșilor cu transfer de sarcină între lanțurile macromoleculare datorită împiedicărilor sterice și efectului inductiv. Polimerii au fost solubili în solvenți polari cum ar fi N,Ndimetilformamidă, și în solvenți mai puțin polari (dioxan, tetrahidrofuran și cloroform). Solubilitatea bună se datorează prezenței grupelor CF3 și a legăturilor eterice. În plus, biseteranhidrida conține grupe voluminoase care produc o dezordine a împachetărilor lanțurilor macromoleculare, reducând interacțiunile dintre acestea și îmbunătățind solubilitatea. Polimerii
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
decât cele ale polimerilor similari ce nu conțin grupe trifluormetil. Polieterimide care conțin cicluri ortofenilenice și grupe trifluormetil, 23, s-au obținut din dianhidrida 1,2-bis(3,4-dicarboxifenoxi)benzen și biseteramine cu grupe trifluormetil [56]. Polimerii sunt ușor solubili în solvenți organici și pot fi prelucrați sub formă de filme flexibile. Ei sunt polimeri incolori care au temperatura de tranziție sticloasă în domeniul 185-270°C, temperatura de înmuiere în intervalul 184-275°C și temperatura la care pierd 10% din greutate mai
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
compatibile pe întreg domeniul de compoziție [58]. Amestecurile au fost obținute prin prepararea unor soluții ale celor doi polimeri în N-metilpirolidonă sau tetrahidrofuran și prelucrarea acestora în filme subțiri prin turnarea pe plăci de sticlă urmată de evaporarea controlată a solventului. Acestea au avut miscibilitate bună și o morfologie regulată determinată prin microscopie electronică. S-a găsit o bună corelație între temperatura de tranziție sticloasă și fracția de monomer fluorurat. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor descrește de la 217°C la
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
ca efect obținerea de polimeri solubili cu proprietăți mecanice și termice foarte bune. Polieterimidele conținând grupe cardo, 25, au fost preparate din dianhidrida 1,1-bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]-ciclohexan și diferite diamine aromatice [59]. Polimerii au fost solubili în solvenți organici și au prezentat capacitatea de a forma filme. Ei s-au caracterizat prin temperatură de descompunere de peste 490°C în atmosferă de azot sau aer, temperatură de tranziție sticloasă mai înaltă și proprietăți mecanice mai bune în comparație cu polieterimida corespunzătoare
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și fenolatul de potasiu a 2,2bis(4-hidroxifenil)adamantan. Datorită rigidității înalte a lanțurilor macromoleculare, cauzată în parte de prezența segmentului rigid 2,2-difeniladamantan, în care rotația unităților fenilenice este restricționată de acest grup voluminos, polimerii au fost insolubili în solvenți organici ca N-metilpirolidonă sau N,Ndimetilformamidă. Prin analize de difracție cu raze X s-a evidențiat structura amorfă a acestor compuși. Temperatura de tranziție sticloasă a fost în domeniul 270-322°C. Valorile ridicate ale temperaturii de tranziție sticloasă au confirmat
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
înaltă. Astfel, temperatura la care aceștia pierd 10% din greutate, determinată din curbele ATG, a fost de 514-538°C în azot și 511- 527°C în aer. S-au obținut polieterimide 27, care conțin grupe adamantil, cu solubilitate bună în solvenți polari ca N-metilpirolidonă, N,Ndimetilformamidă, crezol, și solubilitate mai redusă în solvenți clorurați, cum ar fi cloroform [61]. Masa moleculară a fost suficient de mare pentru a permite obținerea de filme flexibile cu proprietăți mecanice bune. Polimerii au avut stabilitate
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
curbele ATG, a fost de 514-538°C în azot și 511- 527°C în aer. S-au obținut polieterimide 27, care conțin grupe adamantil, cu solubilitate bună în solvenți polari ca N-metilpirolidonă, N,Ndimetilformamidă, crezol, și solubilitate mai redusă în solvenți clorurați, cum ar fi cloroform [61]. Masa moleculară a fost suficient de mare pentru a permite obținerea de filme flexibile cu proprietăți mecanice bune. Polimerii au avut stabilitate termică bună iar temperatura de tranziție sticloasă a fost în intervalul 250300
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în comparație cu cele corespunzătoare polieterimidelor substituite cu grupe metil sau terț-butil. Polieterimidele aromatice 28 s-au sintetizat din dianhidrida 4,4'-[(octahidro-4,7-metano-5Hinden-5-iliden)-bis(1,4-fenilen)- dioxi]diftalică și diferite diamine aromatice [62]. Polimerii sau caracterizat printr-o bună solubilitate în solvenți organici și au dat filme transparente, flexibile și rezistente, cu bune proprietăți mecanice. Temperaturile de tranziție sticloasă au fost în domeniul 203-281°C. Ei au prezentat stabilitate termică înaltă, până la 430°C. Polimerii care conțin grupe cardo prezintă un set
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
tranziție sticloasă au fost în domeniul 203-281°C. Ei au prezentat stabilitate termică înaltă, până la 430°C. Polimerii care conțin grupe cardo prezintă un set important de proprietăți, și anume combinația de creștere concomitentă a stabilității termice și solubilității în solvenți organici. S-a arătat ca prin introducerea de grupe voluminoase 4-fenilciclohexan în catenele macromoleculare rezultă compuși cu solubilitate bună și proprietăți mecanice excelente. Astfel, a fost preparată dianhidrida 1,1,-bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]-4-fenilciclo- hexan. Polieterimide aromatice 29
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
aromatice [63]. Polimerii sunt amorfi datorită grupelor voluminoase care produc o reducere a simetriei macromoleculare prevenind ordonarea acestora. În plus, grupele laterale voluminoase reduc forțele intermoleculare dintre catenele polimerilor conducând la o scădere a cristalinității. Polimerii au fost solubili în solvenți ca N-metilpirolidonă, N,Ndimetilacetamidă, N,N-dimetilformamidă, piridină, tetrahidrofuran, cloroform. Solubilitatea înaltă în solvenți organici poate fi atribuită introducerii de grupe laterale fenilciclohexM care nu au permis o împachetare densă a polimerilor. În comparație cu produșii care conțin numai grupe ciclohexiliden, 25
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
macromoleculare prevenind ordonarea acestora. În plus, grupele laterale voluminoase reduc forțele intermoleculare dintre catenele polimerilor conducând la o scădere a cristalinității. Polimerii au fost solubili în solvenți ca N-metilpirolidonă, N,Ndimetilacetamidă, N,N-dimetilformamidă, piridină, tetrahidrofuran, cloroform. Solubilitatea înaltă în solvenți organici poate fi atribuită introducerii de grupe laterale fenilciclohexM care nu au permis o împachetare densă a polimerilor. În comparație cu produșii care conțin numai grupe ciclohexiliden, 25, polimerii prezenți au solubilitate mai bună și temperaturi de tranziție sticloasă mai ridicate. Temperatura
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
O serie de polieterimide 30 conținând grupe p-terfenil au fost preparate din dianhidrida 2',5'-bis(3,4-dicarboxifenoxi)-p- terfenil și diamine aromatice [64]. Datorită prezenței grupelor laterale fenil voluminoase, polimerii au fost amorfi și au prezentat solubilitate înaltă în solvenți organici în comparație cu poliimidele convenționale. S-au obținut filme de polimeri cu proprietăți mecanice bune. Temperaturile de tranziție sticloasă au avut valori ridicate, în intervalul 214-276°C, în funcție de natura diaminei utilizate. Polimerii s-au caracterizat prin stabilitate termică înaltă, temperaturile la
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
au prezentat proprietăți termice bune [65]. S-au observat valori relativ ridicate ale temperaturii de tranziție sticloasă, iar temperatura la care polimerii pierd 10% din greutate a fost în intervalul 434-463°C. Acești compuși s-au caracterizat prin solubilitate în solvenți organici cum ar fi N-metilpirolidonă, N,Ndimetilacetamidă, piridină sau tetrahidrofuran. Polimerii cu structură similară, care nu conțin grupe cardo, au avut solubilitate mult mai redusă. Polieterimide 32 cu unități de fluoren s-au preparat prin reacția dianhidridei 9,9-bis[4
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
bis[4-(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]difenilmetan au fost sintetizate prin reacția dintre 4-nitroftalonitril și bisfenolii corespunzători [68]. Polieterimidele solubile 33, derivate de la aceste dianhidride, au avut viscozitatea inerentă în intervalul 0,550,81 dL/g, au prezentat solubilitate excelentă în solvenți organici, au fost stabile termic și au avut temperaturi de tranziție sticloasă de peste 200°C. Analiza termogravimetrică izotermă a demonstrat că acești polimeri pierd în greutate 7-10,5% după încălzirea izotermă la 350°C timp de 20 ore. Au fost
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
2,2',3,3',5,5'-hexafenil-1,1'-bifenil4,4'-diol și 3,3',5,5'-terafenil- 1,1'-bifenil4,4'-diol. Polieterimidele 34 au fost obținute prin reacția biseteranhidridelor menționate cu osau p-fenilendiamina [69]. Polimerii au fost solubili în solvenți organici și s-au caracterizat prin temperaturi de tranziție sticloasă ridicate, având temperatura de descompunere (5% pierderi din greutate) la valori de peste 500°C. Sunt cunoscute polieterimide aromatice care conțin unități de spirobifluoren, pe bază de dianhidrida 2,2'-bis
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
5% pierderi din greutate) la valori de peste 500°C. Sunt cunoscute polieterimide aromatice care conțin unități de spirobifluoren, pe bază de dianhidrida 2,2'-bis(3,4-dicarboxi- fenoxi)-9,9'spirobifluoren [70]. Polimerii respectivi se caracterizează prin solubilitate bună în solvenți organici obișnuiți, transparență optică și stabilitate termică înaltă. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în domeniul 240-293°C, iar temperaturile la care polimerii pierd 5% din greutate au fost mai mari de 500°C. De interes particular asupra proprietăților polimerilor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
O cerere tot mai mare de materiale de detecție pentru industria medicală, biotehnologie și securitatea mediului, a stimulat dezvoltarea de noi materiale pentru senzori cu sensibilitate și selectivitate ridicată. S-a observat că materialele pentru senzori cu sensibilitate ridicată la solvenți organici clorurați sunt formate din polimeri hibrizi care conțin atât segmente rigide cât și flexibile. Polieterimidele-siloxanice, ca materiale pentru senzori în detectarea vaporilor de solvenți organici, prezintă sensibilitate ridicată și stabilitate mare în timp. Aceasta face ca produșii respectivi să
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
sensibilitate și selectivitate ridicată. S-a observat că materialele pentru senzori cu sensibilitate ridicată la solvenți organici clorurați sunt formate din polimeri hibrizi care conțin atât segmente rigide cât și flexibile. Polieterimidele-siloxanice, ca materiale pentru senzori în detectarea vaporilor de solvenți organici, prezintă sensibilitate ridicată și stabilitate mare în timp. Aceasta face ca produșii respectivi să fie candidați potențiali pentru astfel de aplicații. S-au raportat poliimid-siloxani 37 obținuți prin reacția unei biseteranhidride cu un amestec de mfenilendiamină și un oligomer
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
timp. Aceasta face ca produșii respectivi să fie candidați potențiali pentru astfel de aplicații. S-au raportat poliimid-siloxani 37 obținuți prin reacția unei biseteranhidride cu un amestec de mfenilendiamină și un oligomer siloxanic 36, ce prezintă sensibilitate la vaporii de solvenți organici nepolari (Schema 2.13) [74]. Câteva valori ale limitelor de detecție pentru o serie de solvenți clorurați au fost determinate experimental ca fiind: 0,6 ppb-pentru percloretilene; 6 ppb-pentru cis-1,2dicloretilena; 6 ppb-pentru trans-1,2dicloretilenă; 13 ppb-pentru clorură de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
poliimid-siloxani 37 obținuți prin reacția unei biseteranhidride cu un amestec de mfenilendiamină și un oligomer siloxanic 36, ce prezintă sensibilitate la vaporii de solvenți organici nepolari (Schema 2.13) [74]. Câteva valori ale limitelor de detecție pentru o serie de solvenți clorurați au fost determinate experimental ca fiind: 0,6 ppb-pentru percloretilene; 6 ppb-pentru cis-1,2dicloretilena; 6 ppb-pentru trans-1,2dicloretilenă; 13 ppb-pentru clorură de vinil. Sa observat că sensibilitatea la apă a polimerilor este mult diminuată datorită prezenței blocurilor polisiloxanice. 2
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
reprezintă pătratul razelor de girație; [n]ramificat și [n] liniar reprezintă viscozitatea intrinsecă a polimerilor ramificați și respectiv liniari. Obținerea unei structuri dendritice a polimerilor îmbunătățește semnificativ solubilitatea. Astfel, s-au raportat polifenilene și poliamide hiper-ramificate care sunt solubile în solvenți organici. Polimerii hiper-ramificați prezintă proprietăți similare dendrimerilor, cum ar fi viscozitate scăzută, solubilitate bună, proprietăți termice, reactivitate chimică. De aceea, polimerii hiper-ramificați pot fi o alternativă la dendrimeri, avantajul acestora fiind prețul de cost mult mai scăzut. Materialele obținute din
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
liniare și terminale. Gradul de ramificare, determinat prin spectroscopie 1H-RMN folosind compuși model, a fost de aproximativ 55%. Natura grupelor finale de pe catene influențează unele proprietăți cum ar fi temperatura de tranziție sticloasă și solubilitatea. Polimerii au fost solubili în solvenți organici ca dimetilsulfoxid, N,Ndimetilformamidă sau tetrahidrofuran. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerului 40 a fost de 270°C. Grupele fenolice terminale pot fi modificate prin esterificare cu diferite cloruri acide alifatice sau anhidride rezultând polimerii 41. Proprietățile fizice cum
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
o scădere a temperaturii de tranziție sticloasă datorită reducerii interacțiunilor intermoleculare. Diferitele grupe finale ale polimerilor au condus la compuși cu solubilitate diferită. Astfel, prin reacția grupelor OH ale polimerului 40 cu trimetilclorsilan s-a obținut un compus solubil în solvenți organici ca N,Ndimetilformamidă, tetrahidrofuran, toluen, clorură de metilen și cloroform. De asemenea, polimerii modificați 41 au fost solubili în astfel de solvenți, lungimea radicalului R dictând solubilitatea acestora. Prin reacția clorhidratului de 3,5dihidroxianilină cu anhidrida 4-fluorftalică, în acid
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Astfel, prin reacția grupelor OH ale polimerului 40 cu trimetilclorsilan s-a obținut un compus solubil în solvenți organici ca N,Ndimetilformamidă, tetrahidrofuran, toluen, clorură de metilen și cloroform. De asemenea, polimerii modificați 41 au fost solubili în astfel de solvenți, lungimea radicalului R dictând solubilitatea acestora. Prin reacția clorhidratului de 3,5dihidroxianilină cu anhidrida 4-fluorftalică, în acid acetic glacial, s-a obținut 3,5dihidroxifenil- 4-fluorftalimida, 42. Grupele OH au fost reacționate cu clorură de ter£butildimetilsilan, obținându-se compusul 43
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
67%. Masa moleculară medie numerică și masa moleculară medie gravimetrică, determinate prin cromatografie pe gel permeabil folosind drept standard polistiren de masă moleculară cunoscută, au fost de 19200 g/mol și respectiv 47000 g/mol. Polimerul a fost solubil în solvenți organici cum ar fi cloroform și N- metilpirolidonă și a prezentat excepțională stabilitate termică în aer, având pierderi de 10% din greutate la temperaturi de peste 530°C. Prin microscopie optică s-a pus în evidență apariția unei topiri la temperaturi
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]