8,529 matches
-
starea fundamentală, cu o emisie de radiații cu energie mai mică și cu lungime de undă mai mare decât a radiației absorbite. Energia absorbită poate iniția și o reacție chimică în cadrul căreia slăbește atât de mult legătura între atomi încât molecula se desface în alte două molecule sau în doi radicali care pot reacționa mai departe. Reacția de fotodisociere este specifică fenomenului de decolorare. Molecula excitată mai poate reacționa, datorită energiei absorbite, cu o substanță reducătoare sau oxidantă, în cadrul unei reacții
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
radiații cu energie mai mică și cu lungime de undă mai mare decât a radiației absorbite. Energia absorbită poate iniția și o reacție chimică în cadrul căreia slăbește atât de mult legătura între atomi încât molecula se desface în alte două molecule sau în doi radicali care pot reacționa mai departe. Reacția de fotodisociere este specifică fenomenului de decolorare. Molecula excitată mai poate reacționa, datorită energiei absorbite, cu o substanță reducătoare sau oxidantă, în cadrul unei reacții fotochimice care, de asemenea, poate fi
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
poate iniția și o reacție chimică în cadrul căreia slăbește atât de mult legătura între atomi încât molecula se desface în alte două molecule sau în doi radicali care pot reacționa mai departe. Reacția de fotodisociere este specifică fenomenului de decolorare. Molecula excitată mai poate reacționa, datorită energiei absorbite, cu o substanță reducătoare sau oxidantă, în cadrul unei reacții fotochimice care, de asemenea, poate fi întâlnită în fenomenul de decolorare. Pentru un sistem molecular, cum ar fi o soluție reală într-un solvent
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
mai mică, cu atât colorantul va absorbi la o lungime de undă mai mare și deci culoarea va fi mai închisă (Nenițescu, 1974). De exemplu, în cazul coloranților azoici, derivați de azobenzen, substituenții donori de electroni, funcție de structura generală a moleculei, pot avea fie un efect batocrom, fie un efect hipsocrom (Tabelul 1.1). Același lucru se poate observa și studiind influența substituenților într-un colorant di sau trifenilmetanic: În cazul în care R1 = H, este cel mai simplu colorant difenilmetanic
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
cromoforii) Aceste grupări, în mediu acid, adiționează un proton la electronii neparticipanți ai atomilor de oxigen sau azot, căpătând o sarcină pozitivă care accelerează efectul electronoacceptor, lmax deplasându-se spre valori mai mari: Influențe sterice asupra absorbției luminii Deranjarea coplanarității moleculei de colorant determină o scădere sau o întrerupere a conjugării, deci o creștere a valorii lui DE, respectiv o deplasare a absorbției spre lungimi de undă mai mici. Această perturbare poate fi provocată de prezența unor substituenți voluminoși introduși în
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
o scădere sau o întrerupere a conjugării, deci o creștere a valorii lui DE, respectiv o deplasare a absorbției spre lungimi de undă mai mici. Această perturbare poate fi provocată de prezența unor substituenți voluminoși introduși în anumite poziții ale moleculei de colorant, care împiedică existența în același plan a nucleelor aromatice substituite, cum este cazul coloranților trifenil metanici sau antrachinonici. 1.2. Clasificarea și nomenclatura coloranților Coloranții de sinteză folosiți în tehnologia chimică textilă pot fi clasificați după mai multe
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
corelații corecte între structura chimică și comportarea tinctorială a coloranților (Forst, 1980; Grindea și al., 1983). 1.2.1. Clasificarea după structura chimică Acest criteriu de clasificare are în vedere unele unități structurale și grupe cromofore care intră în constituția moleculelor coloranților. Astfel, cele mai importante clase de coloranți sunt prezentate în Tabelul 1.2. 1.2.2. Clasificarea după proprietățile tinctoriale Prin fenomen tinctorial se înțelege tendința moleculelor unui colorant de a trece din soluție sau dispersie apoasă pe o
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
în vedere unele unități structurale și grupe cromofore care intră în constituția moleculelor coloranților. Astfel, cele mai importante clase de coloranți sunt prezentate în Tabelul 1.2. 1.2.2. Clasificarea după proprietățile tinctoriale Prin fenomen tinctorial se înțelege tendința moleculelor unui colorant de a trece din soluție sau dispersie apoasă pe o fibră textilă. Procesul implică următoarele etape: difuzia colorantului din soluție sau dispersie către suprafața exterioară a fibrei, adsorbția pe suprafața fibrei, difuzia în interiorul fibrei, după care urmează fixarea
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
soluția apoasă a acestuia. Deși au structuri care în procesul de vopsire pot genera anioni, aceștia asigură doar solubilitatea colorantului, nefiind activi în procesul de fixare. Din categoria coloranților care vopsesc prin substantivitate fac parte: - Coloranții direcți care au în moleculă grupări sulfonice ce le conferă solubilitate în apă și vopsesc fibrele celulozice prin formarea, în special, de legături de hidrogen. - Coloranții de cadă sunt insolubili în apă, având în moleculă grupe cetonice ce pot fi transformate prin reducere în grupe
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
vopsesc prin substantivitate fac parte: - Coloranții direcți care au în moleculă grupări sulfonice ce le conferă solubilitate în apă și vopsesc fibrele celulozice prin formarea, în special, de legături de hidrogen. - Coloranții de cadă sunt insolubili în apă, având în moleculă grupe cetonice ce pot fi transformate prin reducere în grupe -OH, care în mediu bazic (sub formă de ioni fenoxid) manifestă substantivitate pentru fibrele celulozice. Ulterior, prin oxidare, se reface structura inițială a colorantului insolubil, care rămâne fixat în materialul
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
ftalocianinici). -Coloranți de dispersie Acești coloranți sunt utilizați la vopsirea fibrelor artificiale (acetat și triacetat de celuloză) și a celor sintetice (poliesterice, polipropilenice și mai puțin poliamidice și poliacrilonitril ice), din suspensii apoase fin dispersate. -Coloranți reactivi, care prezintă în moleculă grupări reactive ce formează cu suportul textil (fibre celulozice, proteice și poliamidice) legături covalente. -Pigmenți, care sunt insolubili, nu prezintă afinitate față de suportul textil și se aplică pe acesta prin intermediul unor lianți. Un alt criteriu de clasificare din punct de
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
ulterioare în volumele 6,7 și 8. În volumul 5, alături de informațiile comerciale despre colorantul respectiv, există un număr de "Colour Index" care facilitează consultarea catalogului. 1.3. Coloranți anionici solubili 1.3.1. Coloranți acizi Coloranții acizi conțin în moleculă una sau mai multe grupe cu caracter acid (-SO3H, COOH), care sub formă de săruri de sodiu le conferă solubilitate în apă. Ei sunt destinați vopsirii și imprimării lânii, mătăsii naturale și materialelor poliamidice (Holme, 2005). Deoarece procesul de vopsire
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
albaștri, importanți prin rezistențele superioare pe care le prezintă vopsirile pe lână și poliamidă. 1.3.2. Coloranți acizi complexabili Din punct de vedere chimic coloranții complexabili pot fi azoici, triarilmetanici, antrachinonici, xantenici, având cu toții o caracteristică comună: prezența în moleculă a unor grupe funcționale caracteristice (OH, NH2, COOH) situate în anumite poziții în moleculă, astfel încât să aibă posibilitatea de a forma cu ionii unor metale tranziționale combinații complexe (chelați) (Floru și al., 1980, Grindea și al., 1983; Leilan și al
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
1.3.2. Coloranți acizi complexabili Din punct de vedere chimic coloranții complexabili pot fi azoici, triarilmetanici, antrachinonici, xantenici, având cu toții o caracteristică comună: prezența în moleculă a unor grupe funcționale caracteristice (OH, NH2, COOH) situate în anumite poziții în moleculă, astfel încât să aibă posibilitatea de a forma cu ionii unor metale tranziționale combinații complexe (chelați) (Floru și al., 1980, Grindea și al., 1983; Leilan și al., 2000). În general, pentru complexare se folosesc diferite săruri de Cr3+, Cu2+, Fe3+, Co3
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
formare de complecși. Coloranții complexabili se formează prin înlocuirea de către ionul metalic a unui atom de hidrogen din grupele funcționale (OH, NH2, COOH) și respectiv prin cedarea unor perechi de electroni neparticipanți de la unii atomi de azot sau oxigen din molecula de colorant pentru completarea orbitalilor interni vacanți ai ionului metalic. Cu cât numărul de cicluri în care intră ionul metalic este mai mare și acestea aparțin aceleiași molecule de colorant, cu atât stabilitatea complexului și implicit rezistența vopsirii este mai
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
perechi de electroni neparticipanți de la unii atomi de azot sau oxigen din molecula de colorant pentru completarea orbitalilor interni vacanți ai ionului metalic. Cu cât numărul de cicluri în care intră ionul metalic este mai mare și acestea aparțin aceleiași molecule de colorant, cu atât stabilitatea complexului și implicit rezistența vopsirii este mai mare. Din punct de vedere tinctorial prezintă importanță coloranții cromatabili, destinați în special vopsirii lânii și cuprabili, utilizați la vopsirea materialelor celulozice. Clasificarea complecșilor Funcție de structura lor, coloranții
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
de la oranj la violet, după vopsirea prin procedeul cu postcromare nuanța se schimbă prin complexare până la brun, bordo, albastru, verde și negru. 1.3.3. Coloranți premetalați (complecși metalici preformați) Acești coloranți conțin Cr, Cu, Al sau Fe încorporat în moleculă prin procesul de sinteză (Edwards și Freeman, 2005; Floru și al., 1980; Mishra și al., 2005). Ei pot vopsi ca niște coloranți acizi (pe lână) și respectiv ca niște coloranți direcți (pe bumbac). Coloranții premetalați 1:1 Coloranții premetalați prezintă
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
1:2 Acești coloranți pot fi: - complecși cu grupări solubilizante sulfonice . În general, creșterea sarcinii negative a colorantului determină o scădere a stabilității acestuia, în special în mediu puternic acid necesar vopsirii. În asemenea condiții colorantul se descompune într-o moleculă de complex 1:1 și o moleculă de colorant acid necomplexat. - complecși cu grupări solubilizante polare, dar neionice (SO2NH2, SO2CH3, SO2NHR, NHCOR) cu însușiri tinctoriale superioare; - complecși fără grupări solubilizante (Vialon) care au un caracter pronunțat hidrofob și care sunt
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
cu grupări solubilizante sulfonice . În general, creșterea sarcinii negative a colorantului determină o scădere a stabilității acestuia, în special în mediu puternic acid necesar vopsirii. În asemenea condiții colorantul se descompune într-o moleculă de complex 1:1 și o moleculă de colorant acid necomplexat. - complecși cu grupări solubilizante polare, dar neionice (SO2NH2, SO2CH3, SO2NHR, NHCOR) cu însușiri tinctoriale superioare; - complecși fără grupări solubilizante (Vialon) care au un caracter pronunțat hidrofob și care sunt parțial solubili în apă datorită caracterului lor
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
izomeri cu spectre de absorbție diferite. 1.3.4. Coloranți direcți (substantivi) Sunt coloranți solubili în apă, care vopsesc fibrele celulozice naturale și regenerate (viscoză, lyocell) direct (fără folosirea intermediară a unui mordant). Solubilitatea coloranților este conferită de prezența în moleculă a grupelor - SO3Na, mai rar -COONa. Sistemul tinctorial coloranți direcți - fibre celulozice este un sistem în care ambii parteneri prezintă încărcare negativă și anume, anionii coloranți rezultați în urma disocierii colorantului în soluția apoasă în care se face vopsirea și fibra
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
sau prin utilizarea și a altor grupe cromofore se obțin produși la care rezistența la lumină este îmbunătățită sensibil, aceasta putând varia de la 4-5 până la 7-8); - coloranți direcți retratabili (sunt coloranți a căror structură le permite să fixeze cupru în moleculă, prin formarea unor complecși; printr-o tratare ulterioară a vopsirilor cu săruri de cupru se îmbunătățesc rezistențele atât la tratamente ude cât și la lumină); - coloranți direcți diazotabili (sunt coloranți care, conținând una sau mai multe grupe aminice libere, se
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
tratamente ude cât și la lumină); - coloranți direcți diazotabili (sunt coloranți care, conținând una sau mai multe grupe aminice libere, se pot diazota după vopsire și apoi cupla cu o componentă de cuplare corespunzătoare, astfel încât se realizează o creștere a moleculei, o micșorare a solubilității și implicit o îmbunătățire a rezistențelor vopsirii la tratamente ude; rezistența la lumină nu este influențată sensibil, menținându-se în limitele obișnuite). Din punct de vedere chimic, clasa coloranților direcți cuprinde coloranți azoici, stilbenici, triazinici, oxazinici
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
Br > I (fluorul fiind cel mai electronegativ dintre elemente va produce cel mai puternic efect -I). În general se preferă însă clorul, datorită prețului de cost mai mic. Deoarece reactivitatea coloranților este determinată și de numărul atomilor de halogen din moleculă, coloranții diclortriazinici sunt mai reactivi decât cei monoclortriazinici. Puntea de legătură P este de mare importanță în structura colorantului reactiv, deoarece influențează stabilitatea acestuia la hidroliză. Dacă se face o comparație între diferite punți de legătură se poate concluziona că
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
efect de conjugare p-p favorabil reacției ulterioare de substituție nucleofilă, pe când în cel de al doilea caz apare un efect +I defavorabil substituției nucleofile. Introducerea grupării sulfonice în substituentul X' conduce la creșterea solubilității colorantului, dar micșorează substantivitatea acestuia. Molecula de colorant sau cromogenul S-Col poate aparține oricărei clase chimice, posibilitățile de variere fiind în principiu nelimitate, cu condiția de a prezenta afinitatea necesară pentru fibră. Cele mai utilizate sunt însă sistemele cromogene care aparțin coloranților azoici, antrachinonici și
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
spălarea finală. În caz contrar, rezistențele vopsirilor sunt mai mici. 1.3.5.2. Coloranți reactivi alifatici Acești coloranți conțin în sistemul reactiv o legătură dublă puternic polarizată. Aceasta se poate forma în timpul procesului de vopsire sau poate preexista în molecula colorantului (Floru și al., 1980). -Coloranți la care sistemul reactiv nu preexistă în moleculă 1.3.5.3. Coloranți reactivi bifuncționali Coloranții bifuncționali se caracterizează prin prezența în molecula colorantului a două grupări reactive (Tabelul 1.5) care pot fi
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]