5,389 matches
-
sau separatorii, au structură (înalt)reticulată, ele se bucură de caracteristicile materialelor rezistente termic, mecanic și chimic. Polimerii reticulați tipici, nu posedă porozitate decât atunci când sunt umflați în solvenți. În urma solvatării, catenele polimere se separă unele de altele și formează porii care sînt locurile (spațiile) umplute cu solvent. Această umflare limitată are loc la polimerii slab reticulați sau la gelurile macroporoase, produse ușor de deformat la presiune, ceea ce , în general împiedică utilizarea lor sub formă de perle, de exemplu pentru cromatografia
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
cromatografia lichidă. Polimerizarea în suspensie este tehnica cea mai utilizată pentru prepararea perlelor macroporoase. În acest fel se înlătură dezavantajele enumerate mai sus, aria de aplicare a perlelor macroporoase fiind considerabil mărită. Structura lor internă constă în numeroase cavități interconectate (pori) de diferite dimensiuni, iar rigiditatea perlelor este datorată reticulărilor extensive. Obținerea acestor perle are loc în prezența unui porogen, care este o substanță inertă față de monomeri și care rămâne înglobat de polimer în interiorul perlelor. În final, porogenul este îndepărtat în
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
rigiditatea perlelor este datorată reticulărilor extensive. Obținerea acestor perle are loc în prezența unui porogen, care este o substanță inertă față de monomeri și care rămâne înglobat de polimer în interiorul perlelor. În final, porogenul este îndepărtat în scopul de a creea porii granulei /62, 63/. Experimentări numeroase privind polimerizarea în suspensie /64-68/, au scos în evidență avantajele de ordin tehnicoeconomic pe care le menționăm mai jos: preț de cost scăzut în comparație cu marea varietate de proprietăți ale particulelor; excelent transfer de căldură și
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
enzimelor, pentru encapsularea celulelor mamare, sau ca reactivi imunogeni. Amestecul de polimerizare trebuie adaptat în funcție de proprietățile cerute ale perlelor, în special pentru realizarea sfericității, mărimii și porozității. De exemplu, pentru separarea moleculelor mici sau a oligomerilor, se utilizează perle cu pori mici și cu o distribuție foarte îngustă a porilor: pentru separarea proteinelor, este nevoie de pori cu diametru mare, care să asigure o difuzie a substanței dizolvate , în polimer. Aria de aplicații a perlelor de diverse structuri chimice este foarte
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
Amestecul de polimerizare trebuie adaptat în funcție de proprietățile cerute ale perlelor, în special pentru realizarea sfericității, mărimii și porozității. De exemplu, pentru separarea moleculelor mici sau a oligomerilor, se utilizează perle cu pori mici și cu o distribuție foarte îngustă a porilor: pentru separarea proteinelor, este nevoie de pori cu diametru mare, care să asigure o difuzie a substanței dizolvate , în polimer. Aria de aplicații a perlelor de diverse structuri chimice este foarte extinsă. Polimerii macroporoși au apărut în anii 1950 ca
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
cerute ale perlelor, în special pentru realizarea sfericității, mărimii și porozității. De exemplu, pentru separarea moleculelor mici sau a oligomerilor, se utilizează perle cu pori mici și cu o distribuție foarte îngustă a porilor: pentru separarea proteinelor, este nevoie de pori cu diametru mare, care să asigure o difuzie a substanței dizolvate , în polimer. Aria de aplicații a perlelor de diverse structuri chimice este foarte extinsă. Polimerii macroporoși au apărut în anii 1950 ca rezultat al cercetărilor de rezistență mecanică pentru
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
posibile datorită avantajelor aduse de perlele rigide cu structură poroasă, care rămân neafectate la schimbările intervenite în timpul utilizării. Astfel, materialele macroporoase se umflă mult mai puțin ca gelurile microporoase în toți solvenții funcție de polaritate, transportul de masă în interiorul și extreiorul porilor este mult mai bun ca acela din polimerii omogeni neumflați. Moleculele difuzează frecvent prin porii care formează un labirint asemănător unor canale interconectate. Adsorbția pe copolimeri macroporoși O singură perlă dintr-un adsorbant poate fi considerată schematic având structura fizică
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
intervenite în timpul utilizării. Astfel, materialele macroporoase se umflă mult mai puțin ca gelurile microporoase în toți solvenții funcție de polaritate, transportul de masă în interiorul și extreiorul porilor este mult mai bun ca acela din polimerii omogeni neumflați. Moleculele difuzează frecvent prin porii care formează un labirint asemănător unor canale interconectate. Adsorbția pe copolimeri macroporoși O singură perlă dintr-un adsorbant poate fi considerată schematic având structura fizică de maniera prezentată in figura 7: O perlă se prezintă ca fiind o aglomerare de
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
perlă dintr-un adsorbant poate fi considerată schematic având structura fizică de maniera prezentată in figura 7: O perlă se prezintă ca fiind o aglomerare de microsfere. Această structură poroasă are o varietate foarte mare de forme și mărimi a porilor, fiind alcătuită dintr-o fază continuă gel și una a porilor. În procesul de adsorbție, moleculele care au o afinitate mică pentru apă, porțiunile hidrofile sunt preferențial adsorbite pe suprafața hidrofobică a adsorbantului, în timp ce acelea hidrofilice rămân în faza apoasa
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
de maniera prezentată in figura 7: O perlă se prezintă ca fiind o aglomerare de microsfere. Această structură poroasă are o varietate foarte mare de forme și mărimi a porilor, fiind alcătuită dintr-o fază continuă gel și una a porilor. În procesul de adsorbție, moleculele care au o afinitate mică pentru apă, porțiunile hidrofile sunt preferențial adsorbite pe suprafața hidrofobică a adsorbantului, în timp ce acelea hidrofilice rămân în faza apoasa. O molecuă tipică de sorbant (O-) conținând o porțiune hidrofobică (-) și
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
o schimbare pozitivă a entropiei. Factorii care influențează adsorbția, pot fi de natură fizică și chimică, așa cum s-a văzut că are loc mecanismul adsorbției. Pe scurt, influența acestor factori poate fi sistematizată astfel: influența structurii adsorbantului: forma și mărimea porilor, valoarea suprafeței active a adsorbantului, omogenitatea structurii adsorbante, variația volumică a adsorbantului polaritatea scheletului; influența compoziției soluției: salinitatea soluției, concentrația solutului, solubilitatea solutului, natura efluentului, izotermele de adsorbție si existența legăturilor de hidrogen; influența naturii polimerului: permeabilitatea (cea mai mare
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
sulfatului de amoniu de resturi de substanțe organice (circa 2000 ppm și peste 50 ppm ioni ai metalelor grele) /87/. A fost utilizat un copolimer adsorbant stiren-divinilbenzen cu o suprafață specifică de 700 m2/g și cu un diametru al porilor de circa 50 Å. Utilizarea amestecurilor de medii inerte îmbunătățește structura poroasă a perlelor, corectând dezavantajele utilizării fiecărui mediu inert luat în parte. In literatură se cunosc schimbători de anioni preparați în prezența polistirenului, ce conțin structuri poroase cu pori
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
porilor de circa 50 Å. Utilizarea amestecurilor de medii inerte îmbunătățește structura poroasă a perlelor, corectând dezavantajele utilizării fiecărui mediu inert luat în parte. In literatură se cunosc schimbători de anioni preparați în prezența polistirenului, ce conțin structuri poroase cu pori largi, dar nu suficient de mari pentru a adsorbi și respectiv solubiliza silicea coloidală /88/. Plecând de la copolimeri stiren-divinilbenzen macroporoși realizați în prezență de medii inerte macromoleculare, sau amestecuri de medii inerte s-au preparat schimbători de ioni puternic bazici
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
dar nu suficient de mari pentru a adsorbi și respectiv solubiliza silicea coloidală /88/. Plecând de la copolimeri stiren-divinilbenzen macroporoși realizați în prezență de medii inerte macromoleculare, sau amestecuri de medii inerte s-au preparat schimbători de ioni puternic bazici cu pori largi, utilizați la reținerea bioxidului de siliciu coloidal și la purificarea apelor de alimentare a cazanelor de presiune înaltă. Copolimerii preparați în prezența polistirenului + benzină de extracție, cu un regim termic în trepte, au dus la obținerea unor structurilor rezistente
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
în prezența unui catalizator Friedel-Crafts, rezultă un adsorbant clorurat polar, care conține până la 60% Cl /90/, testat la purificarea antibioticelor. Particolele polimere hidrofile sunt importante în biomedicină și aplicațiile biotehnologice necesită prepararea perlelor reticulate cu o mărime și distribuție a porilor cunoscută. Aceste sinteze au atras atenția datorită faptului că sunt netoxice, neiritabile și biocompatibile cu țesuturile vii. S-au sintetizat copolimeri cu compoziție ternară/cuternară tip gel/macroporoși având porozitate și polaritate reglabile, utilizați drept suporturi cromatografice de mare selectivitate
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
centrilor de polimerizare, granulele devin lipicioase, se leagă între ele (figura 2c), particula începe să se contracte, polimerizarea monomerilor continuă conform mecanismului impus de tipul monomerilor si se formează o fază solidă (figura 2d), care în anumite condiții pot conține pori. Monomerul se consumă pe măsura avansării polimerizării , porii de la suprafață se colmatează, iar cei din interior se închid și rezultă polimerul sub formă de perlă. Problema principală în formarea perlelor este obținerea suspensiilor uniforme de picături de monomer în faza
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
între ele (figura 2c), particula începe să se contracte, polimerizarea monomerilor continuă conform mecanismului impus de tipul monomerilor si se formează o fază solidă (figura 2d), care în anumite condiții pot conține pori. Monomerul se consumă pe măsura avansării polimerizării , porii de la suprafață se colmatează, iar cei din interior se închid și rezultă polimerul sub formă de perlă. Problema principală în formarea perlelor este obținerea suspensiilor uniforme de picături de monomer în faza apoasă și reducerea coalescenței picăturilor în timpul polimerizării. Se
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
multe tipuri de medii inerte ( și/sau amestecurile lor) și anume: solvenți care solvă catenele polimere, nesolvenți, polimeri liniari /40-41 /și amestecuri ale acestora. Introducerea unui diluant în sistemul de polimerizare duce la formarea de structuri permanent heterogene (care conțin pori după uscare). În scopul obținerii materialelor rigide care au porozitate, lichidul dispersat al amestecului de polimerizat trebuie să conțină nu numai monomeri ci și o cantitate de mediu diluant. Acest mediu diluant, denumit “porogen” nu trebuie să reacționeze în timpul polimerizării
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
mediu diluant, denumit “porogen” nu trebuie să reacționeze în timpul polimerizării ci trebuie să rămână în interiorul noilor perle formate, unde el este înconjurat de materialul polimerizat. După terminarea procesului de formare a rețelelor, porogenul este îndepărtat, locurile ocupate de acesta devenind “porii” structurilor respective. În multe cazuri, porogenul este un simplu solvent organic sau un polimer solubil în amestecul de monomeri. Majoritatea metodelor de preparare a rețelelor macroporoase utilizează (co)polimerizarea reticulantă radicalică a catenelor, în scopul obținerii de materiale pentru sorbție
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
sau ca precursori pentru schimbătorii de ioni /42-52/. Termenul de macroporozitate este legat de obicei de porozitatea uscată care se caracterizează printr-o mică densitate a rețelei, datorată golurilor din matricea polimeră. Formarea perlelor cu structuri poroase Pentru înțelegerea formării porilor, în timpul polimerizării în suspensie, să ne imaginăm că fiecare picătură este un microreactor sferic, formă care este asigurată polimerului final, de agitare și de tensiunea interfacială. Ca rezultat al reticulării și a schimbărilor de solubilitate asociate creșterii lungimii lanțului, moleculele
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
începutul polimerizării, ducând la formarea de entități microscopice globulare care încep să crească și care nu sînt coalescente din cauza reticulării. Eventual, ele vin în contact una cu alta și se asociază formând ciorchini alcătuiți din globule interconectate și spații goale (pori). În esență, fiecare microreactor (picătură) se transformă într-o perlă macroporoasă în care procentul de volum liber se corelează bine cu procentul de porogen utilizat /53/. Formarea structurii macroporoase este determinată exclusiv de comportarea catenelor reticulate prin (co)polimerizare iar
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
pot fi descrise astfel: nucleii formați inițial se leagă împreună prin catenele care conțin foarte puține molecule de reticulant. Acest domeniu de joasă reticulare este foarte umflat în amestecul diluent monomer. La uscare această structură nu colapsează total și formarea porilor corespunde spațiilor dintre particule. Schimbarea calității termodinamice a diluentului reflectă un grad diferit de asociere a nucleilor /54/. Caracterul neomogen al polimerizării reticulante nu este o condiție suficientă pentru formarea celor două faze ale structurii (faza a doua este sau
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
de polimerizare reticulantă, când are loc formarea de noi nuclei, care pe seama consumării monomerilor leagă structurile existente în sistem (V). Mediul inert se află în spațiile dintre microsfere și aglomeratele lor. Locurile ocupate de mediul inert care după îndepărtare devin porii rețelei, determină proprietățile structurii macroporoase ( forma, distribuția și mărimea porilor). Importanța calității termodinamice și cantității mediului inert în formarea morfologiei porilor se datorește momentului în care are loc separarea de faze . In funcție de stadiul reacției de (co)polimerizare , separarea de
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
care pe seama consumării monomerilor leagă structurile existente în sistem (V). Mediul inert se află în spațiile dintre microsfere și aglomeratele lor. Locurile ocupate de mediul inert care după îndepărtare devin porii rețelei, determină proprietățile structurii macroporoase ( forma, distribuția și mărimea porilor). Importanța calității termodinamice și cantității mediului inert în formarea morfologiei porilor se datorește momentului în care are loc separarea de faze . In funcție de stadiul reacției de (co)polimerizare , separarea de faze poate avea loc în trei momente ale reacției: 1
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
inert se află în spațiile dintre microsfere și aglomeratele lor. Locurile ocupate de mediul inert care după îndepărtare devin porii rețelei, determină proprietățile structurii macroporoase ( forma, distribuția și mărimea porilor). Importanța calității termodinamice și cantității mediului inert în formarea morfologiei porilor se datorește momentului în care are loc separarea de faze . In funcție de stadiul reacției de (co)polimerizare , separarea de faze poate avea loc în trei momente ale reacției: 1) Înaintea punctului de gel, când se obțin structuri macrogranulare, inferioare calitativ
Polimerizarea în suspensie. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]