6,717 matches
-
ul estimat al probei. Este bine să se măsoare pH-ul unei a doua soluții etalon, după prima etalonare în alt domeniu de pH, pentru a controla aderența celulei la metoda teoretică prevăzută de ecuația lui Nernst. Electrodul standard de hidrogen a fost electrodul la care ne-am referit în toate cazurile. Se cunosc mulți alți electrozi indicatori de pH, unii dintre ei sunt mai practici decât E.N.H. care necesită barbotarea unui curent de hidrogen în soluția al cărei pH vrem
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
ecuația lui Nernst. Electrodul standard de hidrogen a fost electrodul la care ne-am referit în toate cazurile. Se cunosc mulți alți electrozi indicatori de pH, unii dintre ei sunt mai practici decât E.N.H. care necesită barbotarea unui curent de hidrogen în soluția al cărei pH vrem să-l determinăm. Cel mai utilizat electrod indicator este electrodul de sticlă. Face parte din categoria electrozilor cu membrană fiind foarte sensibil într-un domeniu larg de pH. Reprezentarea schematică a electrodului de sticlă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
-ul acestei celule se determină cu ajutorul ecuației ce definește pH-ul. Electrodul de sticlă are marele avantaj de a fi insensibil la o serie de reacții de oxidoreducere. Membrana de sticlă acționează ca un schimbător de cationi față de ionii de hidrogen. Diferența între activitatea ionului de hidrogen din soluție și din interiorul sticlei dă naștere potențialului care se măsoară. Și apa poate străbate membrana de sticlă și pentru îndepărtarea erorilor se folosesc cantități mari de electroliți și solvenți neapoși. Limitarea acestui
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
ecuației ce definește pH-ul. Electrodul de sticlă are marele avantaj de a fi insensibil la o serie de reacții de oxidoreducere. Membrana de sticlă acționează ca un schimbător de cationi față de ionii de hidrogen. Diferența între activitatea ionului de hidrogen din soluție și din interiorul sticlei dă naștere potențialului care se măsoară. Și apa poate străbate membrana de sticlă și pentru îndepărtarea erorilor se folosesc cantități mari de electroliți și solvenți neapoși. Limitarea acestui electrod constă în faptul că nu
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Spectrele UV-VIS oferă informații în legătură cu structura globală a electronilor substanței analizate. Datorită acestui fapt se pot obține date suplimentare în legătură cu natura cromoforilor existenți, poziția lor față de alte elemente structurale, se pot trage concluzii cu privire la stereochimia moleculei, la existența legăturilor de hidrogen etc. Hidrocarburi saturate Legăturile covalente existente în acești compuși sunt puternice și pentru efectuarea unor tranziții electronice sunt necesare energii deosebit de mari, care au loc în domeniul UV de vid greu accesibil cu aparatele obișnuite. Sunt substanțe transparente (nu absorb
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Si6H6O3 și posedă o structură ciclică cu 6 atomi de siliciu (2D-poli[1,3,5-trihidroxociclohexasilan]) Siloxenul este un reducător puternic, prin intermediul legăturilor sale Si-Si care pot fixa oxigenul sau clorul molecular ca și apa sau NH3, cu eliberare de hidrogen. Oxidarea siloxenului cu unii agenți ca peroxidul de hidrogen sau KMnO4, în soluție acidă este însoțită de o chemiluminiscență intensă a cărei culoare depinde de condițiile experimentale. Peroxioxalatul Numeroși derivați ai acidului oxalic (cloruri, esteri, amide) în prezența H2O2 conduc
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de siliciu (2D-poli[1,3,5-trihidroxociclohexasilan]) Siloxenul este un reducător puternic, prin intermediul legăturilor sale Si-Si care pot fixa oxigenul sau clorul molecular ca și apa sau NH3, cu eliberare de hidrogen. Oxidarea siloxenului cu unii agenți ca peroxidul de hidrogen sau KMnO4, în soluție acidă este însoțită de o chemiluminiscență intensă a cărei culoare depinde de condițiile experimentale. Peroxioxalatul Numeroși derivați ai acidului oxalic (cloruri, esteri, amide) în prezența H2O2 conduc la peroxioxalat, intermediar instabil cu o energie mare. Acesta
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Ca o replică, pentru soluțiile incolore, exactitatea și precizia nu sunt superioare celor ale indicatorilor convenționali. Indicatorii chemoluminiscenți sunt sisteme luminol-H2O2-catalizator, lucigenină-H2O2, luminol sau lucigenină-fluoresceină-H2O2. Toate aceste sisteme nu pot fi utilizate în prezența metalelor grele care descompun peroxidul de hidrogen. Titrimetria redox Punctul final de echivalență este determinat în acest caz de emisia de lumină care se produce când mediul este oxidat. În general, agentul titrant este oxidant, în timp ce indicatorul se găsește în mediul conținând reducătorul. Luminolul este utilizat, în
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
realizabile direct fără derivatizare. Chemiluminiscenței în gaz-cromatografie Un anumit număr de aparate comercializate permit determinarea directă dintr-un gaz ce trece în alt gaz și se bazează pe reacția de chemiluminiscență. - Compușii sulfurați sunt detectați în flacăra reducătoare (bogată în hidrogen) unde sunt în primul rând reduși la sulf elementar, apoi coliziunea între 2 atomi produce o moleculă de sulf în stare excitată, ce revine la starea fundamentală emițând o bandă caracteristică la 340-400 nm. Această tehnică permite determinarea poluanților ca
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
demonstrat că limitele de detecție variază de la 0,8 pg pentru perilene (compuși poliaromatici cu mai mult de 4 nuclee) la 72 ng pentru fenantrene. Chemiluminiscența enzimatică În chemiluminiscența enzimatică, ECL (Enzymatic Chemiluminescence) se utilizează reacția catalizată de peroxidul de hidrogen și peroxidaza din eritrocitele de cal, HRP (Horseradish Peroxidase). Lumina apărută se datorează tripletului excitat de la nivelul grupării carbonil. INFRARED SPECTROSCOPY (IR) Principii generale Spectrele în IR sunt spectre moleculare, mult mai complexe decât cele atomice, molecula reprezentând un sistem
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
prezintă o absorbție între 3000-3100 cm-1, o vibrație de valență νC-C între 1450-1650 cm-1 și o vibrație de deformare δC-H la 671 cm-1. În cazul fenolilor și alcoolilor, vibrația de valență νOH pentru moleculele de alcooli neasociați prin legături de hidrogen corespunde frecvenței cuprinsă între 3600-3650 cm-1, în timp ce fenolii pentru aceeași grupă OH au o absorbție micșorată, 3594-3615 cm-1, atribuită conjugării electronilor neparticipanți ai oxigenului cu electronii nucleului aromatic. Formarea legăturilor de hidrogen în cazul alcoolilor duce la apariția unei benzi
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
pentru moleculele de alcooli neasociați prin legături de hidrogen corespunde frecvenței cuprinsă între 3600-3650 cm-1, în timp ce fenolii pentru aceeași grupă OH au o absorbție micșorată, 3594-3615 cm-1, atribuită conjugării electronilor neparticipanți ai oxigenului cu electronii nucleului aromatic. Formarea legăturilor de hidrogen în cazul alcoolilor duce la apariția unei benzi largi de absorbție la 3200-3100 cm-1. Compușii carbonilici prezintă o absorbție caracteristică vibrației νC=O între 1650 - 2000 cm-1, dar poziția acestei benzi este influențată de efectele inductive și de conjugare, de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
unei benzi largi de absorbție la 3200-3100 cm-1. Compușii carbonilici prezintă o absorbție caracteristică vibrației νC=O între 1650 - 2000 cm-1, dar poziția acestei benzi este influențată de efectele inductive și de conjugare, de geometria moleculei, de formarea legăturilor de hidrogen, de solvenții utilizați etc. Acizii carboxilici sunt caracterizați prin benzi de absorbție corespunzătoare grupărilor C=O și OH. Poziția benzilor de absorbție este modificată datorită conjugării existente în grupa carbonil, legăturilor de hidrogen etc. Aminele prezintă vibrații de valență νN-H
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de geometria moleculei, de formarea legăturilor de hidrogen, de solvenții utilizați etc. Acizii carboxilici sunt caracterizați prin benzi de absorbție corespunzătoare grupărilor C=O și OH. Poziția benzilor de absorbție este modificată datorită conjugării existente în grupa carbonil, legăturilor de hidrogen etc. Aminele prezintă vibrații de valență νN-H simetrice la 3400 cm-1 și asimetrice la 3500 cm-1, vibrații de deformare δN-H între 1560-1650 cm-1 (deformare în plan) și 650 - 900 cm-1 (deformare în afara planului). Spectrele IR constituie o caracteristică extrem de importantă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Fermi, duce la afirmația că, două benzi de absorbție NIR a unei molecule poliatomice cu aceeași frecvență nu se suprapun, se adună pur și simplu și se despart în două vârfuri cu frecvențe mai mari sau mai mici. Legăturile de hidrogen intermoleculare și interacțiunile dipol-dipol modifică nivelele energetice vibraționale deplasând benzile de absorbție existente sau chiar dând naștere la unele noi. Aceste efecte fac posibilă determinarea prin spectroscopie NIR a formelor cristaline. Benzile de absorbție NIR sunt largi, întretăindu-se și
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
ion precedent (exceptând cazul unor reamenajări) oferă informații care se pot utiliza pentru stabilirea ionului în cazul ionului în cauză. Spre exemplu, prezența unui pic cu (M-1)+ înseamnă că acest ion s-a format prin pierderea unui atom de hidrogen, iar prezența unui pic cu masa (M-15)+ înseamnă că acest ion provine din ionul M+ prin pierderea foarte probabilă a unei grupe de metil (CH3 cu masa M=15); sau dacă ionul M+ conduce la un ion cu masa
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
sarcina pozitivă să rămână la ionul heteroatomic. Rearanjarea intramoleculară este un fenomen care se produce atunci când se pot forma prin fragmentare specii instabile, mai ales dacă acestea conțin un heteroatom. Reamenajarea intramoleculară se face prin migrarea unui atom de hidrogen din poziția γ a atomului de carbon de care este legat heteroatomul. Intermediar, se formează o stare ciclică, după care se rupe legătura din poziția beta. Acest tip de rearanjare, numită “rearanjarea Mac Lafferty”, se produce mai ales în cazul
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
mare stabilitate termică, pentru a se evita complet orice distilare, deoarece o distilare chiar minimă perturbă traseele spectrometrului. De asemenea, trebuie utilizat un gaz inert chimic pentru a nu interfera traseele menționate. De aceea, se utilizează de regulă heliu și hidrogen, care îndeplinesc aceste condiții, spre deosebire de azot, care nu se poate utiliza, deoarece dă două picuri cu masele m1=28 și m2=29. Când sunt utilizate coloane umplute, devine importantă diferența de presiune dintre ieșirea din coloana cromatografică și intrarea în
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
RMN este curba absorbției de energie electromagnetică de către compusul studiat, în funcție de câmpul magnetic aplicat (sau frecvență). Pentru chimia organică prezintă o importanță deosebită rezonanța magnetică a protonului (I=1/2) (rezonanță protonică) deoarece compușii organici au în structură atomi de hidrogen. O nu au moment magnetic de spin și deci nu dau fenomene de RMN. Acesta este un avantaj deosebit.Alte elemente care prezintă moment magnetic de spin sunt trecute în tabelul II.10.1. DEPLASAREA CHIMICĂ În orice combinație chimică
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
funcție de ecranarea corespunzătoare. Solvenții folosiți influențează valoarea deplasării chimice: acetona-d6, acetonitril-d3, benzen-d6, cloroform-d1, deuteriumoxid, diclorometan-d2, dimetilformamida-d7, dimetilsulfoxid-d6, 1,4-dioxan-d8, etanol-d6, acid formic-d2, metanol-d4, nitrometan-d3, piridina-d5, tetrahidrofuran-d8, toluen-d8, acid trifluoracetic-d1. Fluorul și fosforul în RMN Fluorul și fosforul reprezintă, după hidrogen și carbon, cei mai studiați doi atomi din chimia organică prin RMN. Deoarece are electronegativitatea mai mare decât a protonului, devierile chimice sunt distribuite pe o zonă mai mare. În special sunt importante diferențele datorate stereochimiei moleculelor precum și constanta de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
cardiotonicelor steroidice etc. - Evidențierea interacțiunilor moleculare Diclofenacul sodic formează cu β-ciclodextrinele (β-CD) un compus de incluziune de tip canal (7-8 Å) cu proprietăți terapeutice îmbunătățite. Utilizând metoda RMP se poate dovedi că în interacțiunea acesteia cu β-CD intervin legături de hidrogen. Determinări cantitative Substanțele medicamentoase pot fi analizate cantitativ spectrometric RMN deoarece produc semnale caracteristice care permit determinarea chiar dintr-un amestec complex cu structuri apropiate. Se poate compara suprafața acestui semnal (maxim) cu aceea a unui compus etalon. Analiza cantitativă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
și de analiza calitativă și cantitativă. Este o metodă care reclamă cantități reduse de substanțe, impune condiții moderate de puritate și oferă informații deosebit de cuprinzătoare, referitoare în primul rând la scheletul de atomi de carbon și la dispunerea atomilor de hidrogen, carbon etc. din moleculă. II. 11. REZONANȚA ELECTRONICĂ DE SPIN (RES) Principii generale La plasarea unui electron impar într-un câmp magnetic exterior, momentul magnetic al electronului tinde să se orienteze în raport cu câmpul exterior H, în mod asemănător unui dipol
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
echidistante ale căror intensități se pot prevedea pe baza unei serii matematice. Un exemplu simplificat din această categorie este acela când, nucleele sunt I=1/2, iar numărul lor este 2. Ca urmare a interacțiunii electronului cu primul nucleu de hidrogen se obține o scindare a liniei RES în două, iar ca urmare a interacțiunii cu celălalt nucleu de hidrogen, fiecare linie este scindată în două (deci în total se obțin teoretic 4 linii). Datorită echivalenței atomilor de hidrogen, două din
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
acela când, nucleele sunt I=1/2, iar numărul lor este 2. Ca urmare a interacțiunii electronului cu primul nucleu de hidrogen se obține o scindare a liniei RES în două, iar ca urmare a interacțiunii cu celălalt nucleu de hidrogen, fiecare linie este scindată în două (deci în total se obțin teoretic 4 linii). Datorită echivalenței atomilor de hidrogen, două din linii se suprapun, obținându-se în realitate un triplet (2x2x1/2+1=3) având intensitățile relative 1:2:1
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
nucleu de hidrogen se obține o scindare a liniei RES în două, iar ca urmare a interacțiunii cu celălalt nucleu de hidrogen, fiecare linie este scindată în două (deci în total se obțin teoretic 4 linii). Datorită echivalenței atomilor de hidrogen, două din linii se suprapun, obținându-se în realitate un triplet (2x2x1/2+1=3) având intensitățile relative 1:2:1. În cazul interacțiunii unui electron impar cu 4 atomi echivalenți de azot (I=1) (ex: ionul tetracianetilenei) apare un
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]