905 matches
-
o reducere a simetriei macromoleculare prevenind ordonarea acestora. În plus, grupele laterale voluminoase reduc forțele intermoleculare dintre catenele polimerilor conducând la o scădere a cristalinității. Polimerii au fost solubili în solvenți ca N-metilpirolidonă, N,Ndimetilacetamidă, N,N-dimetilformamidă, piridină, tetrahidrofuran, cloroform. Solubilitatea înaltă în solvenți organici poate fi atribuită introducerii de grupe laterale fenilciclohexM care nu au permis o împachetare densă a polimerilor. În comparație cu produșii care conțin numai grupe ciclohexiliden, 25, polimerii prezenți au solubilitate mai bună și temperaturi de tranziție
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
-2,3-ftalazin-1-onă și N-fenil-4clorftalimidă [71]. Pe baza ei s-au preparat polieterimidele 35 din care s-au obținut filme flexibile, cu bune proprietăți mecanice. Polimerii au fost solubili în N-metilpirolidonă și m-crezol. Câțiva dintre ei au fost solubili în cloroform. Viscozitatea inerentă a variat în domeniul 0,67-1,42 dL/g. Stabilitatea termică a fost de peste 500°C, iar temperatura de tranziție sticloasă a variat în intervalul 289-326°C. 2.7. Polieterimide cu segmente siloxanice În general, polisiloxanii au multe
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Diferitele grupe finale ale polimerilor au condus la compuși cu solubilitate diferită. Astfel, prin reacția grupelor OH ale polimerului 40 cu trimetilclorsilan s-a obținut un compus solubil în solvenți organici ca N,Ndimetilformamidă, tetrahidrofuran, toluen, clorură de metilen și cloroform. De asemenea, polimerii modificați 41 au fost solubili în astfel de solvenți, lungimea radicalului R dictând solubilitatea acestora. Prin reacția clorhidratului de 3,5dihidroxianilină cu anhidrida 4-fluorftalică, în acid acetic glacial, s-a obținut 3,5dihidroxifenil- 4-fluorftalimida, 42. Grupele OH
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și masa moleculară medie gravimetrică, determinate prin cromatografie pe gel permeabil folosind drept standard polistiren de masă moleculară cunoscută, au fost de 19200 g/mol și respectiv 47000 g/mol. Polimerul a fost solubil în solvenți organici cum ar fi cloroform și N- metilpirolidonă și a prezentat excepțională stabilitate termică în aer, având pierderi de 10% din greutate la temperaturi de peste 530°C. Prin microscopie optică s-a pus în evidență apariția unei topiri la temperaturi mai mari de 300°C.
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
polifunctional, respectiv 1,1,1-tri(4-hidroxifenil)etan, printr-o reacție de substituție aromatică nucleofilă. Structura polimerilor s-a confirmat prin spectroscopie IR, 1H-RMN, 13C-RMN și spectrometrie de masă. Polimerii obținuți au fost solubili în diferiți solvenți organici precum dimetilsulfoxid, tetrahidrofuran, cloroform, clorură de metilen, solvenți amidici. Ei au prezentat stabilitate termică înaltă, până la 430° C, comparabilă cu a polieterimidelor liniare. Temperatura de tranziție sticloasă a crescut cu masa moleculară, rezultatele fiind în bună corelație cu estimările teoretice. 2.9. Polieterimide ce
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de azot, folosit în același timp și ca mediu inert [91]. Polimerii sintetizați au fost ușor solubili în solvenți organici polari ca N-metilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă și piridină, precum și în solvenți cu punct de fierbere mai mic ca tetrahidrofuran sau cloroform. Solubilitatea foarte bună a permis ca procesul de imidizare să se desfășoare în soluție astfel că polimerii finali au fost obținuți în stare complet ciclizată, ceea ce este mai convenabil decât obținerea de acizi poliamidici. Polimerii prezintă capacitatea de a forma
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
s-au sintetizat din 4nitroftalonitril și bisfenoli, așa cum s-a descris în subcapitolul 2.2.2. Polimerii rezultați au fost solubili în solvenți organici polari ca N-metilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă, N,N-dimetilacetamidă și în solvenți mai puțin polari, cum este cloroformul. Solubilitatea îmbunătățită a acestor polimeri se poate explica prin flexibilitatea ridicată a catenelor macromoleculare datorită prezenței unui număr mare de grupe flexibile cum ar fi grupele eterice, izopropilidenice sau hexafluorizopropilidenice. De asemenea, grupele voluminoase fenilchinoxalinice introduc împiedicări sterice și nu
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Polimerii 76a, 76b și 76c au fost solubili în solvenți organici polari ca Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă și N,N- dimetilacetamidă. Polimerii 76a și 76b au fost solubili și în solvenți cu puncte de fierbere mai scăzute cum ar fi cloroform și dicloretan, în timp ce polimerul 76c a avut solubilitate limitată în astfel de solvenți. Solubilitatea bună a polimerilor menționați se poate explica prin prezența grupelor izopropilidenice și hexafluorizopropilidenice care măresc flexibilitatea catenelor macromoleculare, forma macromoleculelor fiind diferită de cea liniară, rigidă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
forțelor de interacțiune. Influența acestui factor este mai puternică în creșterea solubilității în comparație cu reducerea ei datorită creșterii rigidității catenelor. Ca urmare efectul total al prezenței grupelor cardo este de creștere a solubilității polimerilor respectivi. Polimerul 76g prezintă solubilitate bună în cloroform și în solvenți polari cum este N-metilpirolidona, dar prezintă solubilitate redusă în N,N-dimetilacetamidă sau N,N-dimetilformamidă. Solubilitatea bună a acestui polimer se poate explica prin prezența grupelor voluminoase de fluoren care reduc energia de coeziune a lanțurilor macromoleculare
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
domeniul 0.58-0.73 dl/g (Tabelul 3.2). Acestea au fost determinate în N-metilpirolidonă, la temperatura de 20°C și concentrația de 0,5g/100 ml solvent, cu excepția polimerilor 76a și 76b ale căror viscozități au fost măsurate în cloroform. Polimerii au prezentat mase moleculare medii numerice (Mn) și gravimetrice (Mw) în domeniul 12500-80000 g/mol și respectiv 27000175600 g/mol. Indicele de polidispersitate a variat între 1,73 și 2.6 (Tabelul 3.2). Curbele GPC au arătat o
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
relativ largi datorită distribuției unităților de difenil-1,3,4-oxadiazol în matricea polimerică. Poli-1,3,4-oxadiazol-eterii 76 au fost testați din punct de vedere al capacității de prelucrare sub formă de filme. Din soluțiile polimerilor 76a, 76b, 76f și 76g în cloroform sau obținut filme subțiri, cu grosimi în domeniul zecilor de microni, conform unui procedeu descris în literatură [26]. Filme rezistente și flexibile s-au obținut prin turnarea pe plăci de sticlă a soluției de polimer 76c în N-metilpirolidonă [27, 28
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
corelează bine cu valorile segmentului Kuhn. Polimerii 76a și 76b, având grupe flexibile izopropilidenice și valori mici ale segmentului Kuhn (25,24 Â, și respectiv 24,15 Â), au fost solubili și în solvenți mai puțin polari cum ar fi cloroform sau dicloretan. Polimerul 76e, a prezentat solubilitate limitată în solvenți organici, în bună corelație cu valoarea mare a segmentului statistic Kuhn (38,59 Â). Deși în cazul polimerului 76d, valoarea segmentului Kuhn nu este foarte mare (24,35 Â), acesta
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
azeotropă cu toluen. Concentrația monomerilor în mediul de reacție a fost de 1520%. După îndepărtarea toluenului, temperatura sa ridicat la 180- 190°C pentru perfectarea reacției. Polimerul a fost ușor solubil în Nmetilpirolidonă sau N,N-dimetilacetamidă și parțial solubil în cloroform. El a prezentat fluorescență în domeniul albastru, având maximul de emisie la 427 nm și a fost testat la obținerea de diode emițătoare de lumină. Deoarece grupele finale OH pot afecta stabilitatea termică, în vederea asigurării de atomi de fluor drept
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de 5% moli monomer difluorurat. Poli-1,3,4-oxadiazol-eterii 80 s-au sintetizat din difluoruri aromatice care conțin două cicluri 1,3,4-oxadiazol și diferiți dioli aromatici [14, 44]. Polimerii se caracterizează prin solubilitate bună în solvenți organici, cum ar fi cloroformul și dicloretanul, și prin stabilitate termică înaltă, temperatura inițială de descompunere fiind de peste 430°C. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în domeniul 162-259°C, funcție de structura radicalului Ar. S-a constatat că introducerea în unitatea structurală a două cicluri
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
1,3,4oxadiazol care orientează catena cu un unghi de 134°. Polieterii heterociclici 81 au dovedit masă moleculară suficient de mare pentru a putea fi prelucrați sub formă de filme lexibile, rezistente. Polimerii sunt solubili în solvenți organici cum este cloroformul, sunt rezistenți la temperatură (pierd 5% din greutate la 500°C, în azot) și prezintă fluorescență puternică în domeniul 387-478 nm [45]. A fost sintetizat un polimer bipolar 82 care prezintă luminescență, având în structură segmente ce conțin grupe oxadiazol
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Absorbțiile caracteristice vibrațiilor =C-O-C= din ciclul 1,3,4-oxadiazol s-au identificat la 1020 cm-1 și 950 cm-1. Benzile de absorbție de la 1348 cm-1 și 1315 cm-1 au fost atribuite ciclurilor fenilchinoxalinice. Polimerii 93 și 94 au fost solubili în cloroform datorită prezenței legăturilor eterice flexibile și unităților voluminoase fenilchinoxalinice, care creează o distanță între lanțurile macromoleculare perturbând împachetarea densă a catenelor și favorizând astfel difuzia moleculelor mici de solvent. Filme subțiri, cu grosimi în domeniul zecilor de microni, au fost
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și unităților voluminoase fenilchinoxalinice, care creează o distanță între lanțurile macromoleculare perturbând împachetarea densă a catenelor și favorizând astfel difuzia moleculelor mici de solvent. Filme subțiri, cu grosimi în domeniul zecilor de microni, au fost obținute din soluțiile polimerilor în cloroform. Masa moleculară medie numerică (Mn), determinată cu ajutorul cromatografiei pe gel permeabil, s-a situat în domeniul 9000-24000 g/mol, masa moleculară medie gravimetrică (Mw) a variat în intervalul 33000-69000 g/mol, iar indicele de polidispersitate (Mw/Mn) a fost de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
gel permeabil, s-a situat în domeniul 9000-24000 g/mol, masa moleculară medie gravimetrică (Mw) a variat în intervalul 33000-69000 g/mol, iar indicele de polidispersitate (Mw/Mn) a fost de 2,3-6,8. Viscozitatea inerentă a polimerilor, determinată în cloroform, a variat între limitele 0,3 dL/g și 0,47 dL/g (Tabelul 3.11). Polimerii se descompun în domeniul 425465°C, iar temperatura la care pierd 10% din greutate s-a situat în intervalul 465-520°C. Pierderea în
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
sticloasă mai scăzute față de polimerul 93a. Polimerul 94d, cu unități de fluoren, prezintă valoarea cea mai mare a temperaturii de tranziție sticloasă. Proprietățile optice ale polimerilor au fost determinate prin înregistrarea spectrelor de absorbție și emisie ale soluțiilor acestora în cloroform. Figura 3.18 prezintă spectrele de absorbție și emisie ale polimerului 94d, ca un exemplu. Spectrele de absorbție prezintă două maxime în intervalele 300-304 nm și 370-385 nm (Tabelul 3.12). Spectrele de emisie arată un maxim în domeniul 412-425
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fenil]hexafluorpropanului, 95. 2,5- Bis(p-hidroxifenil)-1,3,4-oxadiazol, 96, a fost preparat prin reacția acidului phidroxibenzoic cu hidrat de hidrazină în acid polifosforic (Schema 3.10) [94]. Toți polimerii au fost solubili în N,Ndimetilformamidă, piridină, tetrahidrofuran și cloroform. Solubilitatea bună a polimerilor se poate explica, pe de o parte, prin flexibilitatea relativ înaltă a catenelor macromoleculare indusă de prezența grupelor eter și cetonă în unitatea structurală. Pe de altă parte, unitățile hexafluorizopropilidenice au introdus un factor de asimetrie
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în unitatea structurală. Pe de altă parte, unitățile hexafluorizopropilidenice au introdus un factor de asimetrie și împiedicare sterică ce previne împachetarea densă a catenelor. Filme subțiri cu grosimi în domeniul zecilor de microni au fost obținute din soluțiile polimerilor în cloroform, folosind un procedeu raportat anterior [93]. Viscozitatea inerentă a variat în domeniul 0,56-0,81 dl/g. Valorile maselor moleculare gravimetrice Mw și numerice Mn s-au situat în domeniul 46400-309000 g/mol și respectiv 16200152000 g/mol, iar indicele
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
11]. Politiantren-eterii 113 s-au obținut prin reacția 2,7- difluortiantrenului cu dioli aromatici, cum ar fi bisfenol A, 4,4'- difenol sau 4,4'-(hexafluorizopropiliden)difenol [12]. Polimerii au fost solubili în tetrahidrofuran și în solvenți clorurați cum este cloroformul. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în domeniul 138-181°C, în funcție de structura bisfenolului utilizat. Așa cum s-a observat din curbele ATG, stabilitatea termică a polimerilor este excepțională, temperatura la care ei pierd 5% din greutate fiind de peste 500°C. Polieterii
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și 9,10-dihidro- oxa10-fosfafenantren-10-oxid. Unitatea difeniloxadiazol este cunoscută pentru transportul electronilor, iar monomerul bisfenol cu fosfor constituie un cromofor. Polimerii au fost stabili termic până la 450°C. Aceștia au manifestat solubilitate bună în Nmetilpirolidonă și au fost parțial solubili în cloroform sau tetrahidrofuran. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în domeniul 220260°C, iar temperatura de descompunere a fost mai mare de 480°C. Toți polimerii emit lumină în domeniul albastru, maximul lungimii de undă variind între 377-467 nm. Datorită introducerii
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
ușor. În această situație, nu este nevoie decât de un mic stimul pentru a o trezi și a o face să se caleze pe apartenența obiectivă la națiune. Relațiile sociale existente pot totuși să acționeze ca niște tampoane Îmbibate În cloroform, menținând-o Într-o stare de letargie. Este necesar atunci un efort mult mai important pentru a obține adeziunea tuturor claselor (Hroch, 1985). În prelungirea modelului elaborat de Hroch, Eric Hobsbawm se consacră tocmai studiului asupra masificării mișcărilor naționaliste. Naționalismul
Dicționarul alterității și al relațiilor interculturale by Gilles Ferreol () [Corola-publishinghouse/Science/1934_a_3259]
-
organe. Boala este de natură bacteriană, virotică sau toxică. Într-o proporție redusă, boala este de natură bacteriană, fiind produsă de salmonele, pneumococi, spirochete. În majoritatea cazurilor, inflamațiile ficatului sunt de origine toxică, fiind provocate de diferite substanțe (fosfor, arsenic, cloroform, pesticide, alcooluri tari etc) sau sunt de natură virală, provocate de infecții cu virusuri filtrabile de tipul A, B, C, D, E, și G, dând hepatita epidemică (boala Botkin). Aceasta este o afecțiune infecțioasă, deosebit de contagioasă, cu destul de largă răspândire
Tratat de medicină naturistă/volumul I: Bolile aparatului digestiv by Constantin Milică, Camelia Nicoleta Roman () [Corola-publishinghouse/Science/91766_a_92301]