682 matches
-
al doilea substituient în pozițiile o și p. Deci reacția la nucleu în cazul halogeno-benzenilor și a stirenului duce la obținerea de izomeri o și p dar cu dezactivarea nucleului benzenic (scăderea vitezei de reacție). OBSERVAȚII: 1. la compușii halogenați, halogenul determină un efect +Es activant mic și -Is dezactivant puternic. Rata de variație a acestor efecte este aceeași, fapt ce determină aceeași putere de orientare la halogeni, excepție face fluorul care acceptă substituția în p puțin mai repede decât ceilalți
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
cu dezactivarea nucleului benzenic (scăderea vitezei de reacție). OBSERVAȚII: 1. la compușii halogenați, halogenul determină un efect +Es activant mic și -Is dezactivant puternic. Rata de variație a acestor efecte este aceeași, fapt ce determină aceeași putere de orientare la halogeni, excepție face fluorul care acceptă substituția în p puțin mai repede decât ceilalți halogeni, respectiv puțin mai repede decât benzenul. 2. în manualul de chimie se dă atât la efectul inductiv cât și la efectul electromer ordinea -OH > NH2, afirmație
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
determină un efect +Es activant mic și -Is dezactivant puternic. Rata de variație a acestor efecte este aceeași, fapt ce determină aceeași putere de orientare la halogeni, excepție face fluorul care acceptă substituția în p puțin mai repede decât ceilalți halogeni, respectiv puțin mai repede decât benzenul. 2. în manualul de chimie se dă atât la efectul inductiv cât și la efectul electromer ordinea -OH > NH2, afirmație corectă, succesiunea ce se va regăsi mai jos se referă nu la cele două
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
numește energie de torsiune(energie Pitzer sau energie conformațională). a) formula de proiecție axială (Sägebork) forma eclipsata forma intercalata Când X= CH3 apar interacții sferice de tip van der Waals, când X= OH apar legături de hidrogen intramoleculare, când X= halogen apar interacții dipol-dipol. antiintercalat sinintercalat antieclipsat sineclipsat gauche(180 0 ) (60 0 , 300 0 ) 240 0 120 0 Izomeria conformațională la compuși ciclici Pentru a analiza conformația ciclurilor se iau în calcul următoarele tipuri de tensiuni: a) tensiunea angulară (Bayer
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de vedere termodinamic mai săraci în energie și mai stabili termodinamic sunt izomerii „trans”. Transformarea „trans”→”cis” se face în condiții energice, fotochimice pe când transformarea ”cis” → trans” se poate face spontan, la încălzire, în prezența unui catalizator: acid, metale alcaline, halogeni. Când cei patru substituenți sunt diferiți, apare un caz mai general de izomerie: Zusammen Entgegen. Notațiile Z și E provin de la cuvintele germane zusammen = împreună și entgegen = opus. Pentru a determina atomii care determină izomerii geometrici, I.U.P.A.C
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
se obțin din compuși halogenați și magneziu în eter etilic, solvent în care ei se dizolvă pe măsură ce se formează. e) reducerea alcoolilor sau a derivaților lor funcționali Alcoolii nu pot fi transformați în alcani direct, grupa hidroxil este transformată în halogen sau în ester sulfonic, care poate fi apoi redus cu diferiți agenți. Prin tratarea unui alcool cu clorura acidului p toluen-sulfonic (clorură de tosil) se obține tosilatul de alchil care se poate reduce la alcanul corespunzător. f) reducerea grupării carbonil
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
avea loc cu Cl2, Br2 în prezență de lumină, sau la temperaturi mai mari de 100 0C(la întuneric) în prezență de promotori. Clorurarea se poate realiza și cu clorură de sulfuril în prezența peroxizilor la 40 - 600C. Ordinea reactivității halogenilor este: F > Cl > Br > I, fluorul este foarte reactiv, reacția fiind exotermă, au loc arderi în fluor, iar fluorurarea se poate realiza în atmosferă de gaz inert și în prezența fluorurii de argint care preia căldura de reacție. Mecanismul reacției
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
blânde și conduce la un amestec de produși cu randament mic. Alchilciclopropanul poate fi oxidat cu ozon adsorbit pe silicagel, în poziția α, fără deschiderea ciclului. Ciclobutanul este mai puțin reactiv decât ciclopropanul, nu reacționează prin deschidere de ciclu cu halogenii, nici cu hidracizii. b) reacții specifice ciclurilor normale Cicloalcanii cu cicluri mari dau reacții asemănătoare cu cele ale alcanilor. reacții radicalice Izomerizarea cicloalcanilor în prezența acizilor Lewis este o reacție similară cu cea a alcanilor normali și ramificați. Reacțiile au
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
halogenurilor de alchil sau cicloalchil la căldură cu baze tari, se elimină hidracid și se obțin alchene, halogenurile terțiare elimină hidracid mai ușor decât cele secundare și acestea mai ușor decât cele primare. 3. din compuși halogenați prin eliminare de halogen în prezența metalelor Compușii 1,2 - dihalogenați vicinali elimină halogenul când sunt tratați cu Zn în soluție alcoolică sau acidă (acid acetic). Intermediarul reacției de dehalogenare este un compus organometalic în care are loc eliminarea. Un agent de eliminare a
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
se elimină hidracid și se obțin alchene, halogenurile terțiare elimină hidracid mai ușor decât cele secundare și acestea mai ușor decât cele primare. 3. din compuși halogenați prin eliminare de halogen în prezența metalelor Compușii 1,2 - dihalogenați vicinali elimină halogenul când sunt tratați cu Zn în soluție alcoolică sau acidă (acid acetic). Intermediarul reacției de dehalogenare este un compus organometalic în care are loc eliminarea. Un agent de eliminare a halogenului, în fază omogenă, este naftalenul sodat, obținut din naftalen
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
în prezența metalelor Compușii 1,2 - dihalogenați vicinali elimină halogenul când sunt tratați cu Zn în soluție alcoolică sau acidă (acid acetic). Intermediarul reacției de dehalogenare este un compus organometalic în care are loc eliminarea. Un agent de eliminare a halogenului, în fază omogenă, este naftalenul sodat, obținut din naftalen și sodiu metalic în absența umezelii, folosind ca solvent tetrahidrofuranul. 4. degradarea Hoffmann a bazelor cuaternare de amoniu Bazele cuaternare de amoniu care conțin un radical alchil ce posedă cel puțin
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de adiție la dubla legătură și reacții de substituție ale atomilor de hidrogen din poziția alilică. 1. adiția catalitică a hidrogenului Alchenele și cicloalchenele adiționează hidrogen molecular în prezență unui metal tranzițional cu rol de catalizator, dând compuși saturați. Adiția halogenilor la alchene are loc ușor la temperatura camerei în absența luminii și în solvenți nepolari (CCl4, CH2Cl2, CS2) ducând la derivați halogenați vicinali. Rapida decolorare a bromului în CCl4 este un test pentru identificarea calitativă a legăturii duble din alchene
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
are loc ușor la temperatura camerei în absența luminii și în solvenți nepolari (CCl4, CH2Cl2, CS2) ducând la derivați halogenați vicinali. Rapida decolorare a bromului în CCl4 este un test pentru identificarea calitativă a legăturii duble din alchene. 3. adiția halogenilor în solvenți polari Prin tratarea unei alchene cu clor sau brom în soluții diluate de solvenți nucleofili ca : apa, alcool, acizi carboxilici, se adiționează la legătura dublă un atom de halogen și un rest din molecula solventului. Aceste reacții se
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
identificarea calitativă a legăturii duble din alchene. 3. adiția halogenilor în solvenți polari Prin tratarea unei alchene cu clor sau brom în soluții diluate de solvenți nucleofili ca : apa, alcool, acizi carboxilici, se adiționează la legătura dublă un atom de halogen și un rest din molecula solventului. Aceste reacții se numesc solvolitice. 4. adiția hidracizilor Hidracizii se adiționează la alchene, în solvenți inerți (CCl4, CH2Cl2) formând compuși monohalogenați. Alchenele substituite nesimetric în care există două posibilități de fixare a hidracidului, conduc
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
termenii superiori până la 14 atomi de carbon sunt lichizi. Proprietăți chimice 1. hidrogenarea dienelor: a) catalitic conducând la alcani hexadiena hexan b) ionic în prezență de metale și donori de protoni, când se obțin alchene. 2. adiții homolitice 3. adiția halogenilor Adiția bromului la butadienă conduce la produs de adiție 1,4 (90%) și 1,2 (10%) spre deosebire de adiția clorului care conduce la un amestec de produși în proporții aproximativ egale. 4. adiția hidracizilor la dienele conjugate conduce la produși de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
conduce direct la alcani, alchena formată intermediar se hidrogenează ușor și nu este posibilă izolarea ei. 2. hidrogenarea parțială a triplei legături În funcție de condițiile de reacție, hidrogenarea parțială a legăturii triple poate conduce la cis sau trans alchene. 3. adiția halogenilor la alchine Halogenii se adiționează la alchine în fază gazoasă sau într-un solvent inert (CCl4). 4. adiția hidracizilor Adiția hidracizilor la alchine, are loc în prezență de catalizatori electrofili (HgCl2), la alchinele marginale adiția are loc conform regulii lui
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
alcani, alchena formată intermediar se hidrogenează ușor și nu este posibilă izolarea ei. 2. hidrogenarea parțială a triplei legături În funcție de condițiile de reacție, hidrogenarea parțială a legăturii triple poate conduce la cis sau trans alchene. 3. adiția halogenilor la alchine Halogenii se adiționează la alchine în fază gazoasă sau într-un solvent inert (CCl4). 4. adiția hidracizilor Adiția hidracizilor la alchine, are loc în prezență de catalizatori electrofili (HgCl2), la alchinele marginale adiția are loc conform regulii lui Markovnikov. 5. hidratarea
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
față de un reactant electrofil, deci are un efect dezactivant în reacția AE. Un 95 substituent respingător de electroni mărește bazicitatea legăturii duble deci are un efect activant în reacția AE. Sunt reacții AE: adiția hidracizilor, apei, acidului sulfuric, acizilor carboxilici, halogenilor, acizilor hipohalogenați, ozonului pentru alchene; adițiile 1,4 la sisteme conjugate, polimerizarea acidă. 17. Arene: structură (stare aromatică), clasificare, nomenclatură, obținere, proprietăți fizice și chimice Hidrocarburile aromatice conțin sisteme ciclice în care toți atomii de carbon sunt hibridizați sp 2
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
clorura acida) Uneori pot avea loc și reacții de acilare intramoleculare: Ca agent de acilare se pot folosi nu doar clorurile acide ci și anhidridele acide: Reacții de substituție a) adiția hidrogenului b) reducerea Birch a benzenului benzen c) adiția halogenilor + 3Cl2 h H 18. Substituția electrofilă (mecanism) Substituția electrofilă (SE) este caracteristică sistemelor aromatice întâlnindu-se mai rar la cele alifatice. SE tipică se desfășoară în două etape distincte: în prima etapă are loc atacul agentului electrofil asupra atomului de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
σ (ion de benzenoniu) reacție endotermă (etapa lentă) complex 3. Formarea produsului de substituție reacție exotermă (etapa rapidă) 19. Compușii halogenați: structura, nomenclatură, proprietăți fizice și chimice. Compușii halogenați organici conțin drept grupă funcțională unul sau mai mulți atomi de halogen. Ei derivă formal de la hidrocarburi prin înlocuirea atomilor de hidrogen c atomi de halogen. Compușii halogenați constituie materie primă pentru obținerea altor derivați funcționali. Ei sunt utilizați ca solvenți (CH2Cl2, CCl4), anestezici (CHCl3, CF3-CHBrCl, CH3 - O-CF2-CHCl2), agenți frigorifici (CF2Cl2 freonul
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
reacție exotermă (etapa rapidă) 19. Compușii halogenați: structura, nomenclatură, proprietăți fizice și chimice. Compușii halogenați organici conțin drept grupă funcțională unul sau mai mulți atomi de halogen. Ei derivă formal de la hidrocarburi prin înlocuirea atomilor de hidrogen c atomi de halogen. Compușii halogenați constituie materie primă pentru obținerea altor derivați funcționali. Ei sunt utilizați ca solvenți (CH2Cl2, CCl4), anestezici (CHCl3, CF3-CHBrCl, CH3 - O-CF2-CHCl2), agenți frigorifici (CF2Cl2 freonul) sau ca insecticide. Clasificare La baza clasificării derivaților halogenați nu stă hidrocarbura respectivă ci
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
sunt utilizați ca solvenți (CH2Cl2, CCl4), anestezici (CHCl3, CF3-CHBrCl, CH3 - O-CF2-CHCl2), agenți frigorifici (CF2Cl2 freonul) sau ca insecticide. Clasificare La baza clasificării derivaților halogenați nu stă hidrocarbura respectivă ci tipul hibridizării atomului de carbon de care este legat atomul de halogen. Este posibilă astfel următoarea clasificare a compușilor halogenați: 1. Compuși halogenați cu legături C(sp3) - halogen Halogenoalcani: CnH2n+1X; CnH2n+2-m Xm; Perhalogenoalcani: CnX2n+2 Halogenocicloalcani 2. Compuși halogenați cu legături C (sp2) - halogen Nomenclatura Compușilor halogenați se formează
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
ca insecticide. Clasificare La baza clasificării derivaților halogenați nu stă hidrocarbura respectivă ci tipul hibridizării atomului de carbon de care este legat atomul de halogen. Este posibilă astfel următoarea clasificare a compușilor halogenați: 1. Compuși halogenați cu legături C(sp3) - halogen Halogenoalcani: CnH2n+1X; CnH2n+2-m Xm; Perhalogenoalcani: CnX2n+2 Halogenocicloalcani 2. Compuși halogenați cu legături C (sp2) - halogen Nomenclatura Compușilor halogenați se formează prin adăugarea prefixelor „fluoro”, „cloro”, „bromo” sau „iodo” numelor compusului de bază. (CH3-Cl clorometan). Se mai
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
care este legat atomul de halogen. Este posibilă astfel următoarea clasificare a compușilor halogenați: 1. Compuși halogenați cu legături C(sp3) - halogen Halogenoalcani: CnH2n+1X; CnH2n+2-m Xm; Perhalogenoalcani: CnX2n+2 Halogenocicloalcani 2. Compuși halogenați cu legături C (sp2) - halogen Nomenclatura Compușilor halogenați se formează prin adăugarea prefixelor „fluoro”, „cloro”, „bromo” sau „iodo” numelor compusului de bază. (CH3-Cl clorometan). Se mai utilizează și denumirea de „halogenură” urmată de prepoziția „de” și apoi numele radicalului organic. (CH3-Cl clorură de metil). Se
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de bază. (CH3-Cl clorometan). Se mai utilizează și denumirea de „halogenură” urmată de prepoziția „de” și apoi numele radicalului organic. (CH3-Cl clorură de metil). Se mai păstrează și unele denumiri uzuale:CHCl3 cloroform În compușii halogenați în care atomul de halogen se află într-o poziție alilică sau benzilică acesta se numește alilic sau benzilic spre deosebire de cel vinilic în care atomul de halogen este legat direct de carbonul dublei legături: R halogen alilic halogen benzilic halogen vinilic Dacă există doi atomi
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]