749 matches
-
le ionizează, fomându-se ioni pseudomoleculari, trecându-se mai intâi prin faza de aduct. Experimental s-a constatat că ionizarea prin impact electronic, mai energică, conduce la spectre mai bogate în benzi sau picuri și implicit mai greu de interpretat, spre deosebire de ionizarea chimică, mai blândă, care furnizează spectre mai simple și mai ușor de interpretat. Adesea cele două spectre sunt complementare și, prin analizarea și compararea lor, se pot obține informații mai complete și mai sigure în beneficiul analizei. BOMBARDAREA CU ATOMI
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
mai ușor de interpretat. Adesea cele două spectre sunt complementare și, prin analizarea și compararea lor, se pot obține informații mai complete și mai sigure în beneficiul analizei. BOMBARDAREA CU ATOMI RAPIZI Bombardarea cu atomi rapizi este un procedeu de ionizare în care molecula de compus organic este supusă unui impact cu atomi neutri sau grei, cum sunt atomii de argon sau de xenon, de mare viteză. Moleculele gazoase, de exemplu de argon, sunt ionizate prin impact electronic, iar ionii de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
care ciocnesc alți atomi neutri de argon, pe care-i trimit către proba de analizat, care este o dispersie a acestuia în glicerină, alcool 3-nitrobenzilic sau în dietanolamină (matrice), depusă la extremitatea unui suport introdus în sursă. Acest tip de ionizare este mult mai întrebuințat, mai ales pentru compușii care nu pot fi aduși în stare gazoasă. IONIZAREA PRIN DESORBȚIE ASISTATA LASER DINTR-O MATRICE În acest caz, compusul de analizat este amestecat cu acid dihidroxibenzoic (este vorba de o matrice
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
o dispersie a acestuia în glicerină, alcool 3-nitrobenzilic sau în dietanolamină (matrice), depusă la extremitatea unui suport introdus în sursă. Acest tip de ionizare este mult mai întrebuințat, mai ales pentru compușii care nu pot fi aduși în stare gazoasă. IONIZAREA PRIN DESORBȚIE ASISTATA LASER DINTR-O MATRICE În acest caz, compusul de analizat este amestecat cu acid dihidroxibenzoic (este vorba de o matrice solidă), iar o cantitate mică din proba pregătită în acest fel se depune pe o extremitate a
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
exemplu de 5 nanosecunde pentru laserul UV de N2 cu λ=337 nm. Rezultă o plasmă pe suprafața țintei care are numai câteva zecimi de mm2. Matricea de acid dihidroxibezoic ușurează desorbția moleculelor mari și fotoionizarea lor. Acest tip de ionizare nu provoacă fragmentarea moleculelor analizate, iar ionii se formează la fiecare emisie de lumină a laserului, fenomen care este adaptat foarte bine la analizoarele cu timp de zbor (TOF). Metoda nu se aplică compușilor cu masa moleculară mai mică de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
se formează la fiecare emisie de lumină a laserului, fenomen care este adaptat foarte bine la analizoarele cu timp de zbor (TOF). Metoda nu se aplică compușilor cu masa moleculară mai mică de 500 Da deoarece energia laserului le descompun. IONIZAREA LA PRESIUNE ATMOSFERICĂ Este analogă ionizării chimice (CI). Acest procedeu se aplică la determinarea elementelor sau biomoleculelor cu M > 2000 Da (daltoni), polare și puțin stabile. O astfel de ionizare se realizează cu plasmă de argon sau azot care a
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
lumină a laserului, fenomen care este adaptat foarte bine la analizoarele cu timp de zbor (TOF). Metoda nu se aplică compușilor cu masa moleculară mai mică de 500 Da deoarece energia laserului le descompun. IONIZAREA LA PRESIUNE ATMOSFERICĂ Este analogă ionizării chimice (CI). Acest procedeu se aplică la determinarea elementelor sau biomoleculelor cu M > 2000 Da (daltoni), polare și puțin stabile. O astfel de ionizare se realizează cu plasmă de argon sau azot care a fost descrisă la spectroscopia de emisie
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
mai mică de 500 Da deoarece energia laserului le descompun. IONIZAREA LA PRESIUNE ATMOSFERICĂ Este analogă ionizării chimice (CI). Acest procedeu se aplică la determinarea elementelor sau biomoleculelor cu M > 2000 Da (daltoni), polare și puțin stabile. O astfel de ionizare se realizează cu plasmă de argon sau azot care a fost descrisă la spectroscopia de emisie optică. Pentru dozarea unor elemente, atomii acestora sunt transformați în cationi, obținându-se raze ionice, de aceea plasma de azot, este utilizată ca mediu
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
realizează cu plasmă de argon sau azot care a fost descrisă la spectroscopia de emisie optică. Pentru dozarea unor elemente, atomii acestora sunt transformați în cationi, obținându-se raze ionice, de aceea plasma de azot, este utilizată ca mediu de ionizare. Pentru aceasta, conducerea ionilor către analizorul de masă se face printr-un mic orificiu, practicat într-un con metalic răcit, printr-o aspirație determinată de vidul existent în aparat. Plasma de azot pote fi alimentată cu soluția apoasă a probei
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
unor compuși organici nemetalici prin GC/IPC-MS). Prin acest procedeu dur se distrug toate legăturile chimice din compuși, de aceea sunt analizați atomii elementelor componente. În cazul probelor solide, se utilizează pentru volatilizare un laser, înaintea introducerii analitului în plasmă. IONIZAREA ELECTRONSPRAY Acest procedeu se realizează tot la presiune atmosferică și se aplică la ieșirea componenților din coloana capilară HPLC (fig. II. 8.4). Ionii se formează fie prin adăugarea unui electrolit conținând ioni de amoniu la faza mobilă, fie utilizând
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
din câmpul de accelerație, energiile cinetice ale tuturor ionilor sunt egale, ionii fiind animați de o mișcare rectilinie uniformă, dar vitezele lor diferă în funcție de masa lor (m) și de sarcina lor (z). DETECȚIA Pentru detecția ionilor formați în camera de ionizare, accelerați și îndepărtați din această cameră, se utilizează diferite tipuri de detectoare. Aceste detectoare trebuie să fie foarte sensibile la sarcinile electrice transportate de ioni. Numărul de ioni individuali ai aceleiași specii este de regulă mare, astfel că semnalul este
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de masă se exprimă în masa de probă necesară și consumată, care este de ordinul a câtorva pg/s sau femtomol/s, caz în care se poate obține un semnal normalizat. Evident că sensibilitatea acestor aparate depinde de modul de ionizare. O altă performanță care se poate atribui spectroscopiei de masă este „rezoluția” R, care depinde de lărgimea picului de masă. Teoretic (deci la mod absolut), un pic de masă nu trebuie să aibă o lărgime, deoarece el reprezintă o masă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
atât rezoluția este mai mare, iar spectrometrul de masă este mai performant. Rezoluția se pote calcula prin împărțirea raportului m/z al picului la lărgimea picului Δm/z. ANALIZOARE DE MASĂ Analizatorul cu câmp magnetic Ionii formați în camera de ionizare, accelerați și îndepărtați de către un repulser, sunt conduși în analizorul (filtrul de masă) cu câmp magnetic, care este un tub curbat, plasat într-un câmp magnetic perpendicular pe traiectoria ionilor pozitivi. De aceea, traiectoria lor rectilinie deviază, devenind curbată, în funcție de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
separate și captarea lor în locuri diferite (m1/z1, m2/z2, m3/z3 și m4/z4). Câmpul magnetic are o intensitate de I=1 Tesla (10.000 Gauss) Analizatorul electromagnetic Analizatorul electromagnetic primește ionii accelerați și îndepărtați din camera de ionizare în două module sau componente, unul electrostatic și unul magnetic, perpendicular pe traiectoriile ionilor, ceea ce asigură separarea ionilor, cu o mare rezoluție, dar numai pentru mase nu prea ridicate. În figura II.8.6. este prezentat modulul conținând sectorul electrostatic
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
pe direcție și în energia cinetică realizând o corectare a abaterilor unghiulare și energetice ale ionilor. Analizatorul cu capcană de ioni - Analizatorul cu capcană de ioni și cu rezonanță ciclotronică În acest caz, ionii formați și acumulați în camera de ionizare sunt accelerați de forțe electrostatice și magnetice. Pentru un raport m/z dat și în funcție de intensitatea forțelor menționate, ionii excitați (accelerați) sunt evacuați și apoi colectați de către un sistem de detecție al cărui semnal este proporțional cu intensitatea fiecărui fascicul
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
magnetice. Pentru un raport m/z dat și în funcție de intensitatea forțelor menționate, ionii excitați (accelerați) sunt evacuați și apoi colectați de către un sistem de detecție al cărui semnal este proporțional cu intensitatea fiecărui fascicul ionic. Ionii formați în camera de ionizare (de exemplu, prin impact electronic) sunt supuși acțiunii unui câmp electric slab și unui câmp magnetic intens care se exercită perpendicular pe direcția ionilor). Acest detector permite separarea ionilor formați în camera de ionizare, tot pe baza diferenței dintre rapoartele
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
ionic. Ionii formați în camera de ionizare (de exemplu, prin impact electronic) sunt supuși acțiunii unui câmp electric slab și unui câmp magnetic intens care se exercită perpendicular pe direcția ionilor). Acest detector permite separarea ionilor formați în camera de ionizare, tot pe baza diferenței dintre rapoartele lor m/z, iar spectrele de frecvență sunt obținute prin transformarea Fourier, ceea ce permite o mare precizie în măsurătorile de masă. - Analizatorul cu capcană de ioni În camera de ionizare sunt plasați trei electrozi
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
formați în camera de ionizare, tot pe baza diferenței dintre rapoartele lor m/z, iar spectrele de frecvență sunt obținute prin transformarea Fourier, ceea ce permite o mare precizie în măsurătorile de masă. - Analizatorul cu capcană de ioni În camera de ionizare sunt plasați trei electrozi a căror suprafață internă este hiperboloidală. Unul dintre acești electrozi este inelar, iar ceilalți doi alcătuiesc pereții superior și inferior ai camerei de ionizare. Electrodului inelar central i se aplică un potențial alternativ de frecvență radio
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în măsurătorile de masă. - Analizatorul cu capcană de ioni În camera de ionizare sunt plasați trei electrozi a căror suprafață internă este hiperboloidală. Unul dintre acești electrozi este inelar, iar ceilalți doi alcătuiesc pereții superior și inferior ai camerei de ionizare. Electrodului inelar central i se aplică un potențial alternativ de frecvență radio fixă, iar electrozii superior și inferior sunt legați de masă. Acest câmp are rol de capcană pentru ionii formați prin bombardament ionic (impact ionic) sau prin ionizare chimică
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de ionizare. Electrodului inelar central i se aplică un potențial alternativ de frecvență radio fixă, iar electrozii superior și inferior sunt legați de masă. Acest câmp are rol de capcană pentru ionii formați prin bombardament ionic (impact ionic) sau prin ionizare chimică și care sunt menținuți în rezonanță ciclotronică până se mărește amplitudinea variației de potențial, moment în care ionii ajung la o stare de instabilitate. Ca urmare, se produce o creștere a amplitudinii de oscilație pe direcția axială, astfel că
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
dozarea ionilor formați prin fragmentare. - Analizatorul cu filtru cvadrupol Analizatorul cvadrupol este alcătuit din patru bare de 10-20 cm, conexe două câte două, astfel racordate încât să se creeze între ele o diferență de potențial. Ionii care părăsesc camera de ionizare sunt orientați spre cvadrupol, care este vidat și obligat să se deplaseze rectiliniu de-alungul axei O-z. Când un ion pătrunde în cvadrupol prin punctul “O”, el intră de fapt în spațiul central dintre cele patru bare, care este practic
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
însă practic spectrele lor nu sunt riguros identice, decât în cazuri extrem de rare. În cazul izomerilor optici, aceștia pot fi diferențiați prin timpul lor de retenție pe coloane cromatografice potrivite. Cele mai precise informații le oferă spectrele obținute prin ionizare cu impact electronic, care produce fragmentarea maximă, cu cea mai mare abundență. Determinarea formulelor brute În acest scop se pot utiliza două procedee, unul bazat pe abundențele izotopice, iar altul pe spectrele de înaltă rezoluție. Procedeul bazat pe abundențele izotopice
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
prin MS-MS (mass-mass spectrometrie, deci cu două analizatoare). Filiația se poate stabili prin punerea în evidență a ionilor metastabili. Dacă se consideră un amestec de molecule, notate cu MA, MB, MC și MD, din care se obțin, în camera de ionizare, ionii moleculari M1+, M2+, M3+, M4+, în primul analizator A1 se baleiază întrega masă, iar ionii formați trec în camera intermediară de coliziune (3), în funcție de valoarea rapoartelor lor m/z. În această cameră se continuă procesul de fragmentare. Al doilea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
alte substanțe, deci în matrici complexe, ceea ce implică pretratarea prealabilă a probelor prin extracție și purificare. Din aceste considerente, spectroscopia de masă se utilizează în cuplaj cu HPLC sau/și GC, legând capătul de ieșire al coloanei la camera de ionizare a unui spectrometru de masă. În acest fel, se poate analiza fiecare fracțiune (pic) care iese din coloana cromatografică, pe măsură ce avansează eluția, inclusiv în cazul urmelor de substanțe existente în probă. Aceste cuplaje sunt utilizate la detecția și dozarea moleculelor
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
special pentru antibiotice. În cazul acestui cuplaj este relativ dificil să se realizeze și să se stăpânească interfața dintre HPLC și MS, mai ales atunci când se utilizează ca fază mobilă apa care, pătrunzând în spectometru, modifică presiunea în camera de ionizare (sursa de ioni). Pentru a se evita asemenea interferențe, este necesară eliminarea într-o măsură cât mai mare posibil a eluentului și mai ales a apei, printr-un sistem de pompare potrivit, astfel încât eluentul rămas să poată participa la ionizarea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]