527 matches
-
elipticitatea, luminii polarizate circular, funcție de lungimea de undă. O substanță chirală este definită conform IUPAC (Uniunea Internațională de Chimie pură și aplicată) ca o substanță ce interacționează diferit cu cele doua componente rotatorii D(R) și L(S) ale luminii polarizate circular (chiralitatea este abilitatea unei molecule de a exista ca izomer dextro sau levogir). Sunt recunoscute două tipuri de activitate optică moleculară: - asimetria inerentă caracterizată de o mare forță de rotație; - simetria inerentă perturbată însă asimetric - molecule pentru care forța
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
și magnetici ce oscilează perpendicular pe direcția de propagare. În lumina naturală, vectorul electric oscilează în toate planurile posibile ce cuprind direcția de propagare. Dacă vectorul electric oscilează într-un singur plan, lumina este polarizată în planul respectiv. Dacă lumina polarizată este transmisă printr-un mediu achiralic, componentele polarizate circular intâlnesc un singur indice de refracție și vitezele lor de propagare sunt egale. De aici rezultă că, vectorul sumă va fi mereu o rază polarizată liniar, orientată de-alungul direcției razei incidente
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
propagare. În lumina naturală, vectorul electric oscilează în toate planurile posibile ce cuprind direcția de propagare. Dacă vectorul electric oscilează într-un singur plan, lumina este polarizată în planul respectiv. Dacă lumina polarizată este transmisă printr-un mediu achiralic, componentele polarizate circular intâlnesc un singur indice de refracție și vitezele lor de propagare sunt egale. De aici rezultă că, vectorul sumă va fi mereu o rază polarizată liniar, orientată de-alungul direcției razei incidente, OO’. În contrast, într-un mediu chiralic vor
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
polarizată în planul respectiv. Dacă lumina polarizată este transmisă printr-un mediu achiralic, componentele polarizate circular intâlnesc un singur indice de refracție și vitezele lor de propagare sunt egale. De aici rezultă că, vectorul sumă va fi mereu o rază polarizată liniar, orientată de-alungul direcției razei incidente, OO’. În contrast, într-un mediu chiralic vor exista doi indici de refracție diferiți pe aceeași direcție (dubla refracție, birefringența). Datorită celor doi indici de refracție, cele două componente rotatorii L și D se
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
valoarea din relația de mai sus se amplifică cu factorul 1800/ π. Când nD<nL sau raza dextro se propagă mai repede, substanța este dextrogiră, iar când nD>nL unghiul α are valoarea negativă, substanța respectivă este levogiră. Obținerea luminii polarizate 1. Scattering - moleculele se comportă ca un dipol radiator și nu împrăștie energie de-alungul axelor dipol (fig. II.1,II.2). Polarizarea prin scattering constă în împrăștierea luminii din afara moleculelor de aer, ceea ce produce lumină polarizată liniar în planul perpendicular
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
este levogiră. Obținerea luminii polarizate 1. Scattering - moleculele se comportă ca un dipol radiator și nu împrăștie energie de-alungul axelor dipol (fig. II.1,II.2). Polarizarea prin scattering constă în împrăștierea luminii din afara moleculelor de aer, ceea ce produce lumină polarizată liniar în planul perpendicular pe lumina incidentă. Dacă sarcina moleculelor oscilează de-alungul axei y ele nu vor radia de-alungul axei y. Mai mult, la 90o de direcția razei, lumina împrăștiată este polarizată liniar, ceea ce cauzează lumina ce determină împrăștiere Rayleight
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
liniar în planul perpendicular pe lumina incidentă. Dacă sarcina moleculelor oscilează de-alungul axei y ele nu vor radia de-alungul axei y. Mai mult, la 90o de direcția razei, lumina împrăștiată este polarizată liniar, ceea ce cauzează lumina ce determină împrăștiere Rayleight polarizată parțial. 2. Reflexie Când o rază de lumină atinge suprafața de separație a două medii transparente cea mai mare parte a luminii se refractă, cealaltă parte se reflectă de pe suprafața de separație și această rază este parțial polarizată. Dacă raza
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
împrăștiere Rayleight polarizată parțial. 2. Reflexie Când o rază de lumină atinge suprafața de separație a două medii transparente cea mai mare parte a luminii se refractă, cealaltă parte se reflectă de pe suprafața de separație și această rază este parțial polarizată. Dacă raza refractată este perpendiculară pe cea reflectată, lumina reflectată este total polarizată (fig. II.1). Coeficientul de reflexie pentru lumina polarizată în planul de incidență este 0 și dă unghiul Brewster, lăsând lumina reflectată la acest unghi polarizată liniar
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
de separație a două medii transparente cea mai mare parte a luminii se refractă, cealaltă parte se reflectă de pe suprafața de separație și această rază este parțial polarizată. Dacă raza refractată este perpendiculară pe cea reflectată, lumina reflectată este total polarizată (fig. II.1). Coeficientul de reflexie pentru lumina polarizată în planul de incidență este 0 și dă unghiul Brewster, lăsând lumina reflectată la acest unghi polarizată liniar. Electronii din material acționează ca un dipol radiator și nu transmit energie de-alungul
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
parțial polarizată. Dacă raza refractată este perpendiculară pe cea reflectată, lumina reflectată este total polarizată (fig. II.1). Coeficientul de reflexie pentru lumina polarizată în planul de incidență este 0 și dă unghiul Brewster, lăsând lumina reflectată la acest unghi polarizată liniar. Electronii din material acționează ca un dipol radiator și nu transmit energie de-alungul axelor de vibrare. Coeficienții de reflexie sunt diferiți pentru unde paralele și perpendiculare pe planul de incidență. Când lumina este incidentă la unghiul Brewster, lumina reflectată
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
0-90o, lumina reflectată la acest unghi este polarizată liniar cu vectorii câmpului electric perpendiculari pe planul de incidență. Unghiul la care se petrece acest fenomen se numește unghi de polarizare sau unghi Brewster. La alte unghiuri lumina reflectată este parțial polarizată. Din ecuația Fresnel se poate determina că este 0 coeficientul de reflexie paralel, când unghiul de incidență și transmisie însumează 90o. Utilizând legea Snell, se dă expresia unghiului Brewster (fig. II.4). Ecuația Fresnel. Ecuația Fresnel descrie reflexia și trasmiterea
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
de refracție. 3. Birefringență - (sinonim refracție dublă) - reprezintă dependența refracției luminii de polarizarea luminii. Indicii de refracție sunt legați de viteza luminii. O rază de lumină nepolarizată ce este incidentă la un material birefrigerent este împărțită la suprafață în unde polarizate ce se propagă de-alungul a diferite traiectorii cu viteze diferite. În cristalele simetrice din sistemele hexagonal, pătratic, monoclinic și clinorombic, lumina poate vibra doar în două planuri perpendiculare între ele. Lumina care pătrunde într-un astfel de cristal se descompune
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
prin rotirea elipsei în jurul axei mici. Existența a doi indici de refracție pe aceeași direcție se numește dublă refracție sau birefringență. Anizotropia optică definește variația indicelui de refracție cu direcția. Fig. II.6. Descompunerea luminii în cristale Pentru obținerea luminii polarizate se folosește pe scară largă prisma Nicol sau nicolul. Această prismă constă dintr-un cristal de spat de Islanda tăiat oblic, sub o înclinație mare și lipit cu balsam de Canada, care are un indice de refracție mai mare decât
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
Canada ca pe un mediu mai puțin dens și, căzând sub un unghi ales mai mare decât unghiul limită, suferă reflexie totală, fiind apoi absorbită de peretele înnegrit al nicolului. Din nicol iese numai raza extraordinară sub forma unei raze polarizate. Fiecare rază de la intrare, descompunându-se în cristal în două componente, la trecerea prin nicol intensitatea luminii este slăbită la jumătate, iar nicolul se comportă ca și cum ar avea o extincție E = 0,301. Tipuri de polarizare (fig. II.7): Polarizare
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
componente, la trecerea prin nicol intensitatea luminii este slăbită la jumătate, iar nicolul se comportă ca și cum ar avea o extincție E = 0,301. Tipuri de polarizare (fig. II.7): Polarizare liniară - o undă electromagnetică liniară se poate spune că este polarizată liniar dacă, câmpul electric transversal al undei este însoțit de un câmp magnetic Polarizare eliptică - polarizarea eliptică constă în două unde perpendiculare, de amplitudini diferite, ce diferă în fază cu 90°. Polarizare circulară - Polarizarea circulară constă în două unde plane
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
Principii generale Dispersia optică rotatorie măsoară variația rotației optice a unei substanțe la schimbarea lungimii de undă a radiației luminoase. Unele molecule organice prezintă în domeniul UV al spectrului una sau mai multe benzi de absorbție active. Pe măsură ce frecvența luminii polarizate se apropie de domeniul benzii active, diferența (nL-nD) și odată cu ea valoarea unghiului α crește atingând un maxim. În locul indicilor de refracție se folosesc în mod curent valorile extincțiilor celor două componente (EL și ED) sau ale absorbanțelor (AL și
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
reduse și oxidate prezintă curbe DOR anormale cuprinse între 220 și 500 nm. II. 3. DICROISMUL CIRCULAR (CD) CIRCULAR DICHROISM (CD) Principii generale Cotton a sugerat faptul că există, de asemenea, o diferență între absorbanțele absolute ale celor două raze polarizate circular de către un mediu chiralic (dicroism) și că magnitudinea dicroismului este proporțională cu diferența dintre absorbanțe (extincții). Pentru a explica mai larg dicroismul circular este necesar să considerăm un plan de lumină polarizată și putem observa, din figura de mai
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
între absorbanțele absolute ale celor două raze polarizate circular de către un mediu chiralic (dicroism) și că magnitudinea dicroismului este proporțională cu diferența dintre absorbanțe (extincții). Pentru a explica mai larg dicroismul circular este necesar să considerăm un plan de lumină polarizată și putem observa, din figura de mai jos, că oscilația câmpului electric are aceeași direcție cu radiația luminoasă (linia roșie). Dacă alegem un punct în direcția razei, vom vedea că intensitatea vectorului câmpului electric (magnetic) variază de la un maxim pozitiv
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
descompunerii vectorului normal, putem împărți vectorul magnetic în doi vectori (verzi) de intensități egale. Schimbarea intensității vectorului câmp electric magnetic cauzează obținerea a 2 vectori (verzi) ce se rotesc opus, fiecare dintre ei descriind o circumferință. O rază de lumină polarizată este descrisă prin fixarea fiecăruia din cei 2 vectori (verzi) de-alungul luminii polarizate în planul inițial. Ca urmare, lumina polarizată este o rezultantă a razelor de lumină polarizate circular la dreapta și la stânga. Când o substanță dată are o absorbanță
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
cauzează obținerea a 2 vectori (verzi) ce se rotesc opus, fiecare dintre ei descriind o circumferință. O rază de lumină polarizată este descrisă prin fixarea fiecăruia din cei 2 vectori (verzi) de-alungul luminii polarizate în planul inițial. Ca urmare, lumina polarizată este o rezultantă a razelor de lumină polarizate circular la dreapta și la stânga. Când o substanță dată are o absorbanță diferită pentru lumina polarizată la dreapta, în comparație cu lumina polarizată la stânga, la o anumită lungime de undă, se spune că obținem
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
rotesc opus, fiecare dintre ei descriind o circumferință. O rază de lumină polarizată este descrisă prin fixarea fiecăruia din cei 2 vectori (verzi) de-alungul luminii polarizate în planul inițial. Ca urmare, lumina polarizată este o rezultantă a razelor de lumină polarizate circular la dreapta și la stânga. Când o substanță dată are o absorbanță diferită pentru lumina polarizată la dreapta, în comparație cu lumina polarizată la stânga, la o anumită lungime de undă, se spune că obținem un fenomen de dicroism circular, la acestă lungime
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
vectori (verzi) de-alungul luminii polarizate în planul inițial. Ca urmare, lumina polarizată este o rezultantă a razelor de lumină polarizate circular la dreapta și la stânga. Când o substanță dată are o absorbanță diferită pentru lumina polarizată la dreapta, în comparație cu lumina polarizată la stânga, la o anumită lungime de undă, se spune că obținem un fenomen de dicroism circular, la acestă lungime de undă. Cei doi componenți polarizați circular sunt absorbiți diferențiat, astfel că intensitățile corespondente sunt diferite. Dacă aplicăm, din nou, regulile
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
Când o substanță dată are o absorbanță diferită pentru lumina polarizată la dreapta, în comparație cu lumina polarizată la stânga, la o anumită lungime de undă, se spune că obținem un fenomen de dicroism circular, la acestă lungime de undă. Cei doi componenți polarizați circular sunt absorbiți diferențiat, astfel că intensitățile corespondente sunt diferite. Dacă aplicăm, din nou, regulile descompunerii vectorului la intervale de timp diferite, vom vedea că vectorul magnetic rezultant nu mai este limitat la planul original de polarizare. Din contră, începe
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
Raportul între axa mică și cea mare a elipsei este, prin definiție, tangenta unghiului θ (albastru). Acest unghi θ a cărui tangentă este egală cu raportul dintre cele două axe ale elipsei, descrisă de rezultanta componentelor dextro și levo circular polarizate, după trecerea prin mediul optic activ se numește elipticitate, iar unghiul OR din figură se numește rotație optică. Elipticitatea se poate exprima în radiani. Elipticitatea este o consecință a prezenței dicroismului, mai mult se poate spune că este direct proporțională
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
elipticitatea molară. Elipticitatea nu este singura cale de a raporta datele dicroismului (chiar dacă este cea mai utilizată). O cale echivalentă este de a raporta dicroismul molar, ce este diferența între coeficienții molari de extincție ai razelor levo și dextro circular polarizate. Se mai poate defini absorbanța dicroică cu ajutorul densității dicroice (ΔD) prin relația. Absorbția dicroică diferă de absorbția optică simplă, prin faptul că valoarea Δε poate fi pozitivă sau negativă, după cum lumina stângă este mai mult sau mai puțin absorbită decât
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]