977 matches
-
în topitură între amide sau între poliamide și produși mic moleculari (oligomeri) capabili să formeze poliamide; - introducerea simultană în reacție a sărurilor Nylon (perechi diamine- diacizi), a lactamelor și uneori a aminoacizilor. Se pot sintetiza copoliamide și prin modificarea proprietăților poliamidelor unitare, printr-un proces de copolimerizare, introducând în lanțul polimeric unități monomere diferite, cu o alternanță întâmplătoare de-a lungul catenei, împiedicând formarea ordonată a legăturilor de hidrogen dintre catene. Perturbarea formării legăturilor intermoleculare între grupele −CO− și −NH− afectează
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
NH− afectează, implicit, și ordonarea compactă a macromoleculelor. De exemplu, în cazul fibrelor copoliamidice, nici în urma unei operații de etirare, grupele amidice nu au posibilitatea să se poziționeze una în fața celeilalte și să stabilească legături de hidrogen, caz întâlnit la poliamidele unitare cu o construcție simetrică. Copoliamidele se pot obține și prin alte metode decât prin sinteza directă. În urma studiilor întreprinse s-a constatat că, după un timp de la amestecarea topiturilor a două sau mai multe poliamide, punctul de topire și
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
hidrogen, caz întâlnit la poliamidele unitare cu o construcție simetrică. Copoliamidele se pot obține și prin alte metode decât prin sinteza directă. În urma studiilor întreprinse s-a constatat că, după un timp de la amestecarea topiturilor a două sau mai multe poliamide, punctul de topire și alte proprietăți ale produsului rezultat se apropie de proprietățile copoliamidei cu aceeași compoziție, dar obținută prin sinteză directă. Între catenele poliamidice au loc reacții de interschimb, ce conduc la polimeri eterogeni, cu o fază intermediară de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
produsului rezultat se apropie de proprietățile copoliamidei cu aceeași compoziție, dar obținută prin sinteză directă. Între catenele poliamidice au loc reacții de interschimb, ce conduc la polimeri eterogeni, cu o fază intermediară de formare de bloc-copolimeri. Încercările de separare a poliamidelor inițiale, chiar după un timp scurt de încălzire, nu au condus la un rezultat pozitiv. Gradul de înaintare al reacțiilor de interschimb a fost investigat de către Ayers și Ke prin cromatografie pe hârtie și prin analiză termică diferențială. Sinteza copoliamidelor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
se formează un copolimer cu o compoziție constantă și omogenă. Prin urmare, în cazul copoliamidării în topitură, compoziția polimerului este determinată de compoziția substratului și de condițiile de atingere a echilibrului, și nu de cinetica procesului de reacție. Prin topirea poliamidelor unitare 6.6, 6.10, 6.9 și 6, Korșak și Frunze au obținut copoliamide binare și ternare. Proprietățile produșilor rezultați au fost similare cu cele ale polimerilor sintetizați prin policondensare directă din monomeri. Mecanismul de obținere a copoliamidelor prin
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
6.6, 6.10, 6.9 și 6, Korșak și Frunze au obținut copoliamide binare și ternare. Proprietățile produșilor rezultați au fost similare cu cele ale polimerilor sintetizați prin policondensare directă din monomeri. Mecanismul de obținere a copoliamidelor prin topirea poliamidelor unitare are la bază o reacție de transamidare intercatenară: Reacția intercatenară este precedată de amestecarea moleculară a poliamidelor. Prima fază a transamidării conduce la formarea de bloc-copolimeri amidici. Prin continuarea reacției de schimb, blocurile se scurtează și succesiunea merilor în
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
produșilor rezultați au fost similare cu cele ale polimerilor sintetizați prin policondensare directă din monomeri. Mecanismul de obținere a copoliamidelor prin topirea poliamidelor unitare are la bază o reacție de transamidare intercatenară: Reacția intercatenară este precedată de amestecarea moleculară a poliamidelor. Prima fază a transamidării conduce la formarea de bloc-copolimeri amidici. Prin continuarea reacției de schimb, blocurile se scurtează și succesiunea merilor în catenă tinde spre dezordinea maximă, corespunzătoare unui copolimer statistic. Cantitățile variabile de copolimeri statistici, bloc sau grefați care
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
amidici. Prin continuarea reacției de schimb, blocurile se scurtează și succesiunea merilor în catenă tinde spre dezordinea maximă, corespunzătoare unui copolimer statistic. Cantitățile variabile de copolimeri statistici, bloc sau grefați care se formează pe parcursul procesului de amestecare în topitură a poliamidelor unitare pot acționa, în numeroase cazuri, similar unor compatibilizatori parțiali ai amestecului inițial, influențând proprietățile mecanice și stabilitatea termică a produsului final de reacție. La amestecarea în topitură a poliamidelor unitare, reacțiile de schimb care au loc pot fi induse
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
care se formează pe parcursul procesului de amestecare în topitură a poliamidelor unitare pot acționa, în numeroase cazuri, similar unor compatibilizatori parțiali ai amestecului inițial, influențând proprietățile mecanice și stabilitatea termică a produsului final de reacție. La amestecarea în topitură a poliamidelor unitare, reacțiile de schimb care au loc pot fi induse și de prezența urmelor de catalizatori folosiți la obținerea prin polimerizare a homo poliamidelor, sau pot fi determinate de grupele terminale reactive formate in situ prin procese de degradare termică
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
influențând proprietățile mecanice și stabilitatea termică a produsului final de reacție. La amestecarea în topitură a poliamidelor unitare, reacțiile de schimb care au loc pot fi induse și de prezența urmelor de catalizatori folosiți la obținerea prin polimerizare a homo poliamidelor, sau pot fi determinate de grupele terminale reactive formate in situ prin procese de degradare termică sau hidrolitică. Grupele funcționale reactive prezente în polimerii inițiali, situate în interiorul sau la extremitățile catenelor, pot fi, deasemenea, răspunzătoare pentru reacțiile chimice de schimb
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
existența unei singure temperaturi de tranziție sticloasă, la 69 și, respectiv, 64 °C, pentru cele două amestecuri fizice, și anume PA 6-COOH/PA 4.6 și PA 6 COOH/PA 6.10. Aceasta indică posibilitatea ca, prin amestecarea în topitură, poliamidele să formeze amestecuri compatibile. În cazul amestecurilor PA 6-COOH/PA 6.10 obținute prin compoundarea în topitură a polimerilor nu se înregistrează o temperatură de tranziție sticloasă, dar difractogramele DSC semnalează, la aproximativ 60 °C, prezența unui semnal exoterm determinat
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
resturi de ciclopentanonă rezultată în urma reacției de descompunere termică a unităților finale de acid adipic . Analizând spectrele MALDI din figurile 5 și 6 ale amestecurilor de polimeri, se constată că sunt prezente numai semnalele care corespund cooligomerilor. Semnalele corespunzătoare homo poliamidelor lipsesc. Aceasta indică faptul că reacția de schimb la 310 °C este rapidă și, chiar și pentru intervale de timp de amestecare mai scăzute (10 min, tabelul 5), reacția tinde să fie completă. Compoziția, distribuțiile secvențelor, lungimea medie a secvențelor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
acidoliză. Investigațiile grupului de cercetători conduși de Samperi au stabilit că sinteza în topitură a acestor serii de copoliamide este deosebit de facilă și permite atingerea unor valori mari ale randamentelor de reacție. Factorul decisiv îl constituie grupele carboxil finale ale poliamidei 6., PA 6, care acționează asupra celorlalte poliamide din sistemul de reacție: PA 4.6 și PA 6.10 [34]. Studiind evoluția în timp a procesului de transamidare în topitură a polimerilor cu structură poliamidică 6.6, 6.9, 6
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
au stabilit că sinteza în topitură a acestor serii de copoliamide este deosebit de facilă și permite atingerea unor valori mari ale randamentelor de reacție. Factorul decisiv îl constituie grupele carboxil finale ale poliamidei 6., PA 6, care acționează asupra celorlalte poliamide din sistemul de reacție: PA 4.6 și PA 6.10 [34]. Studiind evoluția în timp a procesului de transamidare în topitură a polimerilor cu structură poliamidică 6.6, 6.9, 6.10 și 6, Korșak și colaboratorii săi [46
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
6.6/6T, grupul de lucru condus de către Korșak a apreciat timpul mediu de viață al bloc-copolimerilor intermediari la 3-5 ore, pentru temperaturi situate în intervalul 200−270 °C [47]. În studiul reacțiilor de transamidare în topitură a amestecurilor de poliamide este important să se știe dacă produsul care rezultă este un bloc-copolimer, un copolimer statistic sau un amestec a două homopoliamide. În cazul amestecurilor de poliamide constituite dintr-o poliamidă alifatică semicristalină și o poliamidă aromatică amorfă, cunoașterea lungimii blocului
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
200−270 °C [47]. În studiul reacțiilor de transamidare în topitură a amestecurilor de poliamide este important să se știe dacă produsul care rezultă este un bloc-copolimer, un copolimer statistic sau un amestec a două homopoliamide. În cazul amestecurilor de poliamide constituite dintr-o poliamidă alifatică semicristalină și o poliamidă aromatică amorfă, cunoașterea lungimii blocului/segmentului din blocurile omogene ale poliamidei alifatice poate oferi informații asupra cineticii și a capacității de cristalizare. Prin rezonanță magnetică nucleară se pot determina lungimea medie
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
În studiul reacțiilor de transamidare în topitură a amestecurilor de poliamide este important să se știe dacă produsul care rezultă este un bloc-copolimer, un copolimer statistic sau un amestec a două homopoliamide. În cazul amestecurilor de poliamide constituite dintr-o poliamidă alifatică semicristalină și o poliamidă aromatică amorfă, cunoașterea lungimii blocului/segmentului din blocurile omogene ale poliamidei alifatice poate oferi informații asupra cineticii și a capacității de cristalizare. Prin rezonanță magnetică nucleară se pot determina lungimea medie a segmentelor și distribuția
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
în topitură a amestecurilor de poliamide este important să se știe dacă produsul care rezultă este un bloc-copolimer, un copolimer statistic sau un amestec a două homopoliamide. În cazul amestecurilor de poliamide constituite dintr-o poliamidă alifatică semicristalină și o poliamidă aromatică amorfă, cunoașterea lungimii blocului/segmentului din blocurile omogene ale poliamidei alifatice poate oferi informații asupra cineticii și a capacității de cristalizare. Prin rezonanță magnetică nucleară se pot determina lungimea medie a segmentelor și distribuția acestora în catena copoliamidelor formate
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
dacă produsul care rezultă este un bloc-copolimer, un copolimer statistic sau un amestec a două homopoliamide. În cazul amestecurilor de poliamide constituite dintr-o poliamidă alifatică semicristalină și o poliamidă aromatică amorfă, cunoașterea lungimii blocului/segmentului din blocurile omogene ale poliamidei alifatice poate oferi informații asupra cineticii și a capacității de cristalizare. Prin rezonanță magnetică nucleară se pot determina lungimea medie a segmentelor și distribuția acestora în catena copoliamidelor formate în urma reacțiilor de interschimb, precum și gradul de transamidare. Din punct de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
mare la amestecurile ce conțin o cantitate mai mare de PA 6I. Cauzele nu au fost încă pe deplin elucidate, fiind necesară extinderea investigațiilor. Studiile întreprinse de către grupul de cercetători condus de Korșak asupra sistemelor de reacție constituite dintr-o poliamidă unitară și o sare Nylon au pus în evidență influența compușilor mic-moleculari în etapa de transamidare. Cercetătorii au demonstrat influența activatoare a compușilor mic-moleculari de tipul diaminelor și diacizilor, accelerând procesul de sinteză al copoliamidei din poliamide unitare sub influența
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
constituite dintr-o poliamidă unitară și o sare Nylon au pus în evidență influența compușilor mic-moleculari în etapa de transamidare. Cercetătorii au demonstrat influența activatoare a compușilor mic-moleculari de tipul diaminelor și diacizilor, accelerând procesul de sinteză al copoliamidei din poliamide unitare sub influența unor cantități crescânde de săruri Nylon. Pe baza studiilor efectuate a fost propus un mecanism trimolecular de transamidare activată de diacizi sau diamine. Acțiunea activatoare a compușilor mic moleculari de acest tip asupra transamidării în topitura de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
unitare sub influența unor cantități crescânde de săruri Nylon. Pe baza studiilor efectuate a fost propus un mecanism trimolecular de transamidare activată de diacizi sau diamine. Acțiunea activatoare a compușilor mic moleculari de acest tip asupra transamidării în topitura de poliamide a fost argumentată și de patente în care se prezintă influența existenței unor cantități mici de ε caprolactamă, hexametilendiamină [53] sau acid sebacic [54], sau săruri ale acestora, asupra amestecurilor de poliamide 6, 6.6, 6.10 supuse copoliamidării. Un
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de acest tip asupra transamidării în topitura de poliamide a fost argumentată și de patente în care se prezintă influența existenței unor cantități mici de ε caprolactamă, hexametilendiamină [53] sau acid sebacic [54], sau săruri ale acestora, asupra amestecurilor de poliamide 6, 6.6, 6.10 supuse copoliamidării. Un alt procedeu de obținere a copoliamidelor este copolicondensarea interfazică. În acest caz, datorită condițiilor de neechilibru în care se desfășoară reacția, precum și a temperaturii scăzute, ce previne orice progres chimic ulterior de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de deșeuri de fibre sub diferite forme: bucăți, capete și/sau mănunchiuri încâlcite, granule și pudre, în urma unor defecțiuni la instalațiile de filare sau de granulare-măcinare. Aceste deșeuri de polimeri pot să difere sau nu prin compoziția chimică. În cazul poliamidelor sau copoliamidelor, există posibilitatea ca deșeurile să fie regranulate și reutilizate/reintegrate în circuitul tehnologic. O altă variantă de reciclare constă în degraderea chimică a deșeurilor polimerice de proveniență industrială. Prin depolimerizare, macromoleculele sunt descompuse până la nivelul de monomeri și
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
oligomeri (caprolactamă regenerată) ca posibile surse de materii prime pentru sinteza de rășini copoliamidice [90]. Prin diferite metode de hidroliză, variind tipul de catalizator, timpul de degradare, temperatura de reacție și proporțiile componentelor în sistemul de reacție, din deșeuri de poliamide au rezultat oligomeri care au fost folosiți cu succes în sinteza directă a copoliamidelor. Procesul de degradare al PA 6 s-a realizat în autoclavă, sub acțiunea temperaturii (220-250 °C) și a presiunii (0,6 MPa), într-un interval de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]