562 matches
-
adaosului substanței de referință Exemplu: din rădăcinile și tinctura de Valeriana se poate identifica și determina cantitativ conținutul în: Al, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Li, Mn, Ni, Pb, V și Zn. II. 8. SPECTROSCOPIA DE MASĂ Principii generale Spectroscopia de masă este o metodă instrumentală de analiză care se bazează pe fragmentarea moleculelor de substanțe organice sub acțiunea unor radiații cu energii mari de până la 100 eV, iar din analiza numărului, a sarcinii și a masei fragmentelor rezultate se
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
a căror intensitate se exprimă în procente în raport cu picul cel mai intens, care se numește și pic de bază și care corespunde ionului molecular cu cea mai mare abundeță, numit și ion de bază. Pentru identificarea compușilor moleculari analizați prin spectroscopia de masă se poate proceda în două moduri: - structura moleculară a compusului inițial poate fi reconstituită din fragmentele rezultate prin ionizare; lucrul acesta este dificil din cauza fragmentărilor succesive a ionilor, care sunt procese complexe și anume, cu atât mai complexe
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
acesta este dificil din cauza fragmentărilor succesive a ionilor, care sunt procese complexe și anume, cu atât mai complexe cu cât masa compusului este mai mare; - prin compararea spectrului obținut experimental cu spectrul compusului analizat existent într-o bibliotecă de spectre. Spectroscopia de masă se bazează pe ionizarea și fragmentarea moleculelor, prin acumularea de energie până la un nivel la care se produce ruperea unor legături intermoleculare, concomitent cu formarea unor fragmente, caracterizate prin raportul dintre masa și sarcina lor, m/z. De
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Este analogă ionizării chimice (CI). Acest procedeu se aplică la determinarea elementelor sau biomoleculelor cu M > 2000 Da (daltoni), polare și puțin stabile. O astfel de ionizare se realizează cu plasmă de argon sau azot care a fost descrisă la spectroscopia de emisie optică. Pentru dozarea unor elemente, atomii acestora sunt transformați în cationi, obținându-se raze ionice, de aceea plasma de azot, este utilizată ca mediu de ionizare. Pentru aceasta, conducerea ionilor către analizorul de masă se face printr-un
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
necesară și consumată, care este de ordinul a câtorva pg/s sau femtomol/s, caz în care se poate obține un semnal normalizat. Evident că sensibilitatea acestor aparate depinde de modul de ionizare. O altă performanță care se poate atribui spectroscopiei de masă este „rezoluția” R, care depinde de lărgimea picului de masă. Teoretic (deci la mod absolut), un pic de masă nu trebuie să aibă o lărgime, deoarece el reprezintă o masă precisă, dar exprimarea spectrelor de masă arată că
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
poate da un zgomot de fond (datorat scurgerii coloanei) care modifică intensitatea picurilor. În astfel de cazuri, prin utilizarea unui analizator SM/SM, care se obține prin asocierea mai multor cvadrupoli, se poate imbunătăți rezoluția și implicit precizia analizei. APLICAȚIILE SPECTROSCOPIEI DE MASĂ Identificarea unui analit Identificarea unei molecule de substanță organică se face prin compararea spectrului său de masă cu al aceleiași substanțe existente într-o bibliotecă de spectre sau al aceleiași substanțe de puritate standard (mai mare de 99
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
aceea a NIST (National Institut of Standards and Technology), care includea peste 250000 de spectre la nivelul anului 1996, iar în prezent numărul spectrelor este desigur mai mare. CUPLAJE De regulă, detecția compușilor organici, inclusiv medicamentoși, nu se face prin spectroscopie de masă, decât dacă ei se află în stare pură. Dar substanțele medicamentoase, care trebuie să fie detectate și dozate prin spectroscopie de masă, se găsesc în amestec cu alte substanțe, deci în matrici complexe, ceea ce implică pretratarea prealabilă a
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
numărul spectrelor este desigur mai mare. CUPLAJE De regulă, detecția compușilor organici, inclusiv medicamentoși, nu se face prin spectroscopie de masă, decât dacă ei se află în stare pură. Dar substanțele medicamentoase, care trebuie să fie detectate și dozate prin spectroscopie de masă, se găsesc în amestec cu alte substanțe, deci în matrici complexe, ceea ce implică pretratarea prealabilă a probelor prin extracție și purificare. Din aceste considerente, spectroscopia de masă se utilizează în cuplaj cu HPLC sau/și GC, legând capătul
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
stare pură. Dar substanțele medicamentoase, care trebuie să fie detectate și dozate prin spectroscopie de masă, se găsesc în amestec cu alte substanțe, deci în matrici complexe, ceea ce implică pretratarea prealabilă a probelor prin extracție și purificare. Din aceste considerente, spectroscopia de masă se utilizează în cuplaj cu HPLC sau/și GC, legând capătul de ieșire al coloanei la camera de ionizare a unui spectrometru de masă. În acest fel, se poate analiza fiecare fracțiune (pic) care iese din coloana cromatografică
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
diferite; liniile exterioare scad, iar cele interioare cresc. În practică se întâlnesc deseori cazuri în care un proton este cuplat simultan cu mai mulți alți protoni, cu constante de cuplaj identice sau diferite. In asemenea cazuri spectrul se amplifică. APLICAȚIILE SPECTROSCOPIEI RMN Metoda RMN este la ora actuală cel mai important intrument analitic din arsenalul investigației fizice. Astfel, prin intermediul acestei metode se pot stabili datele structurale ale compușilor organici, proprietățile dinamice ale moleculelor (conformația moleculelor, configurația izomerilor, diastereoizomerii, tautomeria ceto-enolică), lungimea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Cei trei se înscriu în spirala umbrei. Alessandro Vallebona Tomografia Computerizată a craniului Paul Christian Lauterbur (1929-2007), chimist american, laureat Nobel pentru fiziologie și medicină, în 2003, împreună cu Peter Mansfield, pentru contribuția la dezvoltarea imaginii de rezonanță magnetică. A transferat spectroscopia de rezonanță magnetică nucleară de la dimensiunea singulară la dimensiunea orientată spațial. Paul Christian Lauterbur Sir Peter Mansfield (1933), medic englez, contribuie în mod egal la descoperirea spectroscopiei spațiale, la Universitatea din Nottingham, lucrând pe gradienții câmpului magnetic, pe care-i
Spiralogia by Jean Jacques Askenasy () [Corola-publishinghouse/Science/84990_a_85775]
-
împreună cu Peter Mansfield, pentru contribuția la dezvoltarea imaginii de rezonanță magnetică. A transferat spectroscopia de rezonanță magnetică nucleară de la dimensiunea singulară la dimensiunea orientată spațial. Paul Christian Lauterbur Sir Peter Mansfield (1933), medic englez, contribuie în mod egal la descoperirea spectroscopiei spațiale, la Universitatea din Nottingham, lucrând pe gradienții câmpului magnetic, pe care-i analizează matematic, utilizând o tehnică care ameliorează viteza realizării imaginii. Sir Peter Mansfield Imaginea de rezonanță magnetică, IRM-ul, se bazează pe un fenomen fizic descoperit de
Spiralogia by Jean Jacques Askenasy () [Corola-publishinghouse/Science/84990_a_85775]
-
se bazează pe un fenomen fizic descoperit de Felix Bloch 117 și Edward Purcell 118, în anul 1930, care arată că atomii câmpurilor electromagnetice emit semnale radio, numite unde de rezonanță magnetică nucleară RMN. Astfel s-a născut tehnica de spectroscopie RMN în studiul compoziției substanțelor chimice. În 1970, Raymond Damadian 119, medic și cercetător, descoperă că țesuturile canceroase emit semnale cu lungimi de undă diferite de ale țesuturilor sănătoase, care pot fi recepționate prin spectroscopia RMN și propune examinarea, prin
Spiralogia by Jean Jacques Askenasy () [Corola-publishinghouse/Science/84990_a_85775]
-
s-a născut tehnica de spectroscopie RMN în studiul compoziției substanțelor chimice. În 1970, Raymond Damadian 119, medic și cercetător, descoperă că țesuturile canceroase emit semnale cu lungimi de undă diferite de ale țesuturilor sănătoase, care pot fi recepționate prin spectroscopia RMN și propune examinarea, prin această metodă, în scop diagnostic. El construiește primul model de RMN al întregului corp omenesc. Din 1980 până în 2002 sunt introduse pe glob 22.000 de asemenea aparate, care au realizat 60 de milioane de
Spiralogia by Jean Jacques Askenasy () [Corola-publishinghouse/Science/84990_a_85775]
-
rus, a creat primul tabel periodic al elementelor, bazat pe greutatea lor atomică. Fiu de preot, născut într-un sat din Siberia, absolvă seminarul teologic, după care, la vârsta de 16 ani, începe studiile la Institutul Pedagogic din Petersburg. Studiază spectroscopia la Heidelberg și editează prima sa carte despre spectroscopie. La vârsta de 30 de ani este numit profesor la Institutul Tehnologic din Petersburg și se dedică chimiei. Dmitri Ivanovici Mendeleev O serie de cercetători, predecesori și contemporani ai lui Mendeleev
Spiralogia by Jean Jacques Askenasy () [Corola-publishinghouse/Science/84990_a_85775]
-
pe greutatea lor atomică. Fiu de preot, născut într-un sat din Siberia, absolvă seminarul teologic, după care, la vârsta de 16 ani, începe studiile la Institutul Pedagogic din Petersburg. Studiază spectroscopia la Heidelberg și editează prima sa carte despre spectroscopie. La vârsta de 30 de ani este numit profesor la Institutul Tehnologic din Petersburg și se dedică chimiei. Dmitri Ivanovici Mendeleev O serie de cercetători, predecesori și contemporani ai lui Mendeleev, aduc contribuții la tabelul periodic al elementelor. Până în 1863
Spiralogia by Jean Jacques Askenasy () [Corola-publishinghouse/Science/84990_a_85775]
-
polieterimide 18 prin reacția cu diferite diamine aromatice [32]. Polieterimidele care conțin unități 4-ftalimidice au avut masă moleculară mai mare cu toate diaminele aromatice utilizate, în contrast cu cele care conțin unități 3ftalimidice și care au prezentat mase moleculare mult mai reduse. Spectroscopia de relaxare dielectrică a indicat faptul că, în cazul acestui grup de polimeri, rapoartele mobilității locale ale lanțurilor macromoleculare sunt comparabile și facilitează difuzia gazelor. O corelație liniară a fost găsită între coeficientul de permeabilitate și volumul liber. Introducerea de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de acid poliamidic și să se formeze ciclurile imidice. Apa rezultată din procesul de ciclodeshidratare este eliminată prin trecerea unui curent slab de azot prin vasul de reacție. Structura polieterimidelor fluorurate precum și a acizilor poliamidici precursori a fost identificată prin spectroscopie IR. Conversia completă a grupelor o-carboxi-amidice din acizii poliamidici 20' la ciclurile imidice din polieterimidele 20 a fost confirmată prin dispariția benzilor de absorbție de la 1660-1670 cm-1 și 2500-3000 cm-1. În toate spectrele polimerilor 20 benzile de absorbție apărute la
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
terminale) / (Eunități dendritice + Eunități terminale + Eunități liniare) În general, se folosesc două tehnici pentru determinarea gradului de ramificare [77]. Prima tehnică se bazează pe obținerea unor compuși model care reprezintă unitățile existente în polimerul hiper-ramificat. Acești compuși sunt caracterizați prin spectroscopie 13C-RMN și 1HRMN. În final, gradul de ramificare este calculat din valoarea integralelor corespunzătoare diferitelor picuri din spectrul polimerului în comparație cu acelea obținute din spectrele compușilor model. A doua metodă pentru determinarea gradului de ramificare se bazează pe degradarea catenei polimerului
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
realizat în difenilsulfonă, la 235°C, în prezență de CsF. Pentru simplificare schema prezintă numai compoziția totală a unității care se repetă, 40, deși polimerul hiper-ramificat conține o combinație de unități dendritice, liniare și terminale. Gradul de ramificare, determinat prin spectroscopie 1H-RMN folosind compuși model, a fost de aproximativ 55%. Natura grupelor finale de pe catene influențează unele proprietăți cum ar fi temperatura de tranziție sticloasă și solubilitatea. Polimerii au fost solubili în solvenți organici ca dimetilsulfoxid, N,Ndimetilformamidă sau tetrahidrofuran. Temperatura
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fost reacționate cu clorură de ter£butildimetilsilan, obținându-se compusul 43, așa cum se arată în schema 2.15. Polimerul 44 a fost preparat prin reacția de polimerizare prin substituție aromatică nucleofilă a acestui monomer [83]. Gradul de ramificare, determinat prin spectroscopie 1H-RMN, a fost de aproximativ 67%. Masa moleculară medie numerică și masa moleculară medie gravimetrică, determinate prin cromatografie pe gel permeabil folosind drept standard polistiren de masă moleculară cunoscută, au fost de 19200 g/mol și respectiv 47000 g/mol
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a arhitecturii de la structură ramificată la una de tip stea. Polieterimide hiper-ramificate 49 au fost sintetizate prin reacția de homo policondensare a monomerilor de tip AB2, 48 (Schema 2.17) [85]. Gradul de ramificare al polimerilor a fost determinat cu ajutorul spectroscopiei iH-RMN ca fiind de aproximativ 0,60. Viscozitatea polimerilor în N,N- dimetilacetamidă, măsurată la 25°C și la o concentrație de 0,5 g/dL, a variat în limitele 0,12-0,16 dL/g. Polimerii 49 au fost solubili
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
ciclului cu reformarea grupului ftalimidic ce conține grupa nitro reactivă. Macromoleculele se obțin prin cuplarea unităților dendritice la un compus polifunctional, respectiv 1,1,1-tri(4-hidroxifenil)etan, printr-o reacție de substituție aromatică nucleofilă. Structura polimerilor s-a confirmat prin spectroscopie IR, 1H-RMN, 13C-RMN și spectrometrie de masă. Polimerii obținuți au fost solubili în diferiți solvenți organici precum dimetilsulfoxid, tetrahidrofuran, cloroform, clorură de metilen, solvenți amidici. Ei au prezentat stabilitate termică înaltă, până la 430° C, comparabilă cu a polieterimidelor liniare. Temperatura
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
reflux. Pentru a minimiza separarea de faze care poate să apară între segmentele poliimidice și polisiloxanice, s-a folosit în sinteză un oligomer siloxanic cu masă moleculară mică, de 1120 g/mol. Structura polimerilor a fost pusă în evidență prin spectroscopie IR și 1H-RMN. Spectrele IR ale compușilor imidizați au prezentat benzi de absorbție caracteristice ciclurilor imidice la 1780 cm-1, 1720 cm-1, 1375 cm-1 și 720 cm-1. Conversia completă a grupelor o-carboxi-amidice la cicluri imidice a fost confirmată prin dispariția benzilor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
valoarea de 153°C. La temperatură scăzută acest polimer are o tranziție la -102°C. În această regiune se observă o scădere a modulului elastic și un pic pentru tangenta de pierderi. Proprietățile optice ale polimerilor au fost determinate prin spectroscopie UV-vis și de fluorescență. Figura 2.12 prezintă spectrele de fluorescență ale copolimerilor 67f și 67g. Forma spectrelor de fluorescenți a soluțiilor de polimeri în N-metilpirolidonă este asimetrică sugerând prezența unor polimeri cu masă moleculară mai înaltă. Picurile de emisie
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]