814 matches
-
față de un carbon asimetric (centru de chiralitate). Diastereoizomerii geometrici sunt nesuperpozabili, ei nu respectă obiect-imagine de oglindire și prezintă proprietăți fizico-chimice diferite. Izomeria geometrică se întâlnește la: compuși ce conțin legătura C=C; la diene conjugate care au la capete substituenți diferiți; la diene cumulate cu număr impar de legături duble; la compuși ciclici; la compuși cu legătură dublă C=N(aldoxime, cetoxime); la azoderivați. Izomeria geometrică la compuși etilenici Izomerii „cis” sunt mai polari(dacă sunt substituiți simetric) și ca
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
săraci în energie și mai stabili termodinamic sunt izomerii „trans”. Transformarea „trans”→”cis” se face în condiții energice, fotochimice pe când transformarea ”cis” → trans” se poate face spontan, la încălzire, în prezența unui catalizator: acid, metale alcaline, halogeni. Când cei patru substituenți sunt diferiți, apare un caz mai general de izomerie: Zusammen Entgegen. Notațiile Z și E provin de la cuvintele germane zusammen = împreună și entgegen = opus. Pentru a determina atomii care determină izomerii geometrici, I.U.P.A.C a stabilit ordinea de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
mai general de izomerie: Zusammen Entgegen. Notațiile Z și E provin de la cuvintele germane zusammen = împreună și entgegen = opus. Pentru a determina atomii care determină izomerii geometrici, I.U.P.A.C a stabilit ordinea de prioritate după care se stabilesc substituenții de referință: 1. după numărul de ordine Z al primului atom din grupă(în ordine crescătoare, cel cu Z cel mai mare este substituentul de referință). 2. dacă primul atom din gruparea respectivă este identic se stabilește prioritatea după numărul
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
determină izomerii geometrici, I.U.P.A.C a stabilit ordinea de prioritate după care se stabilesc substituenții de referință: 1. după numărul de ordine Z al primului atom din grupă(în ordine crescătoare, cel cu Z cel mai mare este substituentul de referință). 2. dacă primul atom din gruparea respectivă este identic se stabilește prioritatea după numărul de ordine Z pentru atomii din sfera a II-a și a III-a. 3. pentru situația când avem legături duble sau triple al
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
-a și a III-a. 3. pentru situația când avem legături duble sau triple al II-lea atom se scrie de două sau trei ori și apare ca un atom fantomă Diene conjugate cu două legături duble conjugate dacă prezintă substituenți diferiți la capetele sistemului conjugat prezintă izomerie geometrică E-Z. Cumulenele cu număr impar de legături duble, cu substituenți marginali în același plan, molecula este simetrică, achirală și prezintă numai izomerie geometrică E-Z. Enantiomeria Enantiomerii sau antipozii optici sunt
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
scrie de două sau trei ori și apare ca un atom fantomă Diene conjugate cu două legături duble conjugate dacă prezintă substituenți diferiți la capetele sistemului conjugat prezintă izomerie geometrică E-Z. Cumulenele cu număr impar de legături duble, cu substituenți marginali în același plan, molecula este simetrică, achirală și prezintă numai izomerie geometrică E-Z. Enantiomeria Enantiomerii sau antipozii optici sunt izomerii de configurație și au aceeași geometrie, același unghi de valență, lungimile legăturilor egale, dar se deosebesc prin dispunerea
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
același plan, molecula este simetrică, achirală și prezintă numai izomerie geometrică E-Z. Enantiomeria Enantiomerii sau antipozii optici sunt izomerii de configurație și au aceeași geometrie, același unghi de valență, lungimile legăturilor egale, dar se deosebesc prin dispunerea diferită a substituenților în spațiul tridimensional, având configurații diferite. Enantiomerii au aceleași proprietăți fizice și chimice, ei deosebindu-se prin puterea de rotație a luminii polarizate. Proprietatea substanțelor de a roti planul luminii polarizate se numește activitate optică. Unele substanțe au proprietatea de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
structură asimetrică atunci când modelul său structural nu se suprapune peste imaginea sa din oglindă. Acest fenomen este prezent în moleculele care conțin cel puțin un atom de carbon asimetric, adică un atom de carbon hibridizat sp3(simetrie tetragonală) având patru substituenți diferiți. Activitatea optică se poate datora structurii cristalului sau structurii moleculei: 1. datorită structurii cristalului (ZnSO4, cuarț, cinabul) aceste substanțe prin topire sau dizolvare își pierd proprietatea de a roti planul luminii polarizate; 2. datorită structurii moleculei (acidul lactic, acidul
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
λ = 589,3 nm. Formulele stereochimice pentru enantiomeri 1. Formulele de configurație tetraedrică (formulele perspectivice tetraedrice) redau modelul steric real al compusului respectiv, ele pot fi rotite în spațiu fără a-și schimba configurația. Ordinea de aranjare a celor patru substituenți diferiți în jurul atomului de carbon determină configurația acestuia: Structurile spațiale se redau ca în figura de mai sus, valențele reprezentate prin liniile îngroșate sunt substituenții îndreptați către cititor (deci în fața planului foii), valențele cu linie punctată reprezintă substituentul din spatele planului
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
fi rotite în spațiu fără a-și schimba configurația. Ordinea de aranjare a celor patru substituenți diferiți în jurul atomului de carbon determină configurația acestuia: Structurile spațiale se redau ca în figura de mai sus, valențele reprezentate prin liniile îngroșate sunt substituenții îndreptați către cititor (deci în fața planului foii), valențele cu linie punctată reprezintă substituentul din spatele planului de reprezentare iar cu linie continuă sunt redați substituenții din plan. 2. formulele perspectivice în care legătura pană sau îngroșată reprezintă substituenții din fața planului, legătura
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
celor patru substituenți diferiți în jurul atomului de carbon determină configurația acestuia: Structurile spațiale se redau ca în figura de mai sus, valențele reprezentate prin liniile îngroșate sunt substituenții îndreptați către cititor (deci în fața planului foii), valențele cu linie punctată reprezintă substituentul din spatele planului de reprezentare iar cu linie continuă sunt redați substituenții din plan. 2. formulele perspectivice în care legătura pană sau îngroșată reprezintă substituenții din fața planului, legătura punctată reprezintă substituenții din spatele planului. Formulele spațiale devin în plan astfel: 3. Folosirea
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Structurile spațiale se redau ca în figura de mai sus, valențele reprezentate prin liniile îngroșate sunt substituenții îndreptați către cititor (deci în fața planului foii), valențele cu linie punctată reprezintă substituentul din spatele planului de reprezentare iar cu linie continuă sunt redați substituenții din plan. 2. formulele perspectivice în care legătura pană sau îngroșată reprezintă substituenții din fața planului, legătura punctată reprezintă substituenții din spatele planului. Formulele spațiale devin în plan astfel: 3. Folosirea formulelor de proiecție Fischer (formule convenționale) permite o scriere mai simplă
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
liniile îngroșate sunt substituenții îndreptați către cititor (deci în fața planului foii), valențele cu linie punctată reprezintă substituentul din spatele planului de reprezentare iar cu linie continuă sunt redați substituenții din plan. 2. formulele perspectivice în care legătura pană sau îngroșată reprezintă substituenții din fața planului, legătura punctată reprezintă substituenții din spatele planului. Formulele spațiale devin în plan astfel: 3. Folosirea formulelor de proiecție Fischer (formule convenționale) permite o scriere mai simplă a formulelor cu structuri asimetrice. În acestea pe vertical, catena principală, sunt substituenții
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
cititor (deci în fața planului foii), valențele cu linie punctată reprezintă substituentul din spatele planului de reprezentare iar cu linie continuă sunt redați substituenții din plan. 2. formulele perspectivice în care legătura pană sau îngroșată reprezintă substituenții din fața planului, legătura punctată reprezintă substituenții din spatele planului. Formulele spațiale devin în plan astfel: 3. Folosirea formulelor de proiecție Fischer (formule convenționale) permite o scriere mai simplă a formulelor cu structuri asimetrice. În acestea pe vertical, catena principală, sunt substituenții din spate, sus se află grupa
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
substituenții din fața planului, legătura punctată reprezintă substituenții din spatele planului. Formulele spațiale devin în plan astfel: 3. Folosirea formulelor de proiecție Fischer (formule convenționale) permite o scriere mai simplă a formulelor cu structuri asimetrice. În acestea pe vertical, catena principală, sunt substituenții din spate, sus se află grupa cea mai oxidantă, care în nomenclatura IUPAC are numărul cel mai mic, iar pe linie orizontală sunt substituenții îndreptați spre observator. Formulele de proiecție Fischer pot fi rotite cu 1800 în planul hârtiei, adică
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
o scriere mai simplă a formulelor cu structuri asimetrice. În acestea pe vertical, catena principală, sunt substituenții din spate, sus se află grupa cea mai oxidantă, care în nomenclatura IUPAC are numărul cel mai mic, iar pe linie orizontală sunt substituenții îndreptați spre observator. Formulele de proiecție Fischer pot fi rotite cu 1800 în planul hârtiei, adică poziția substituenților se poate schimba, obținându-se o formulă identică cu cea de la care s-a pornit. Chiralitatea moleculară Condiția necesară și suficientă pentru
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
spate, sus se află grupa cea mai oxidantă, care în nomenclatura IUPAC are numărul cel mai mic, iar pe linie orizontală sunt substituenții îndreptați spre observator. Formulele de proiecție Fischer pot fi rotite cu 1800 în planul hârtiei, adică poziția substituenților se poate schimba, obținându-se o formulă identică cu cea de la care s-a pornit. Chiralitatea moleculară Condiția necesară și suficientă pentru apariția activității optice este proprietatea substanței ca prin mișcări de rotație și translație să nu coincidă imaginea cu
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
echivalentă iar cu încă o rotație de 1800 să se obțină o moleculă identică. Molecule chirale: asimetrice (nu au nici un element de simetrie) disimetrice (au axă de simetrie de ordinul 2) Clasificarea chiralității 1. Chiralitate centrală reprezintă aranjarea spațială a substituenților față de un centru de chiralitate care poate fi un carbon asimetric sau un heteroatom. a) izomeria optică la compuși cu un centru de chiralitate b) izomeria optică la compuși cu două centre de chiralitate cu structură diferită cu structură identică
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
un carbon asimetric sau un heteroatom. a) izomeria optică la compuși cu un centru de chiralitate b) izomeria optică la compuși cu două centre de chiralitate cu structură diferită cu structură identică 2. Chiralitate axială reprezintă aranjamentul spațial chiral al substituenților față de o axă internucleară care devine axă de chiralitate (fără carbon asimetric). a) izomeria la alene b) izomeria la spirani c) izomeria atropică 3. Chiralitate planară apare la compușii de tip „ansă”. 4. Chiralitate elicoidală la proteine Configurația absolută redă
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
care devine axă de chiralitate (fără carbon asimetric). a) izomeria la alene b) izomeria la spirani c) izomeria atropică 3. Chiralitate planară apare la compușii de tip „ansă”. 4. Chiralitate elicoidală la proteine Configurația absolută redă aranjamentul steric real al substituenților la centrul chiral (Bijvoet 1956). REGULI: 1. se stabilește prioritatea celor patru substituenți legați la centrul chiral; 2. se privește tetraedrul din partea opusă a vârfului cu substituentul cel mai mic; 3. se notează sensul descreșterii substituenților; 4. dacă succesiunea substituenților
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
izomeria la spirani c) izomeria atropică 3. Chiralitate planară apare la compușii de tip „ansă”. 4. Chiralitate elicoidală la proteine Configurația absolută redă aranjamentul steric real al substituenților la centrul chiral (Bijvoet 1956). REGULI: 1. se stabilește prioritatea celor patru substituenți legați la centrul chiral; 2. se privește tetraedrul din partea opusă a vârfului cu substituentul cel mai mic; 3. se notează sensul descreșterii substituenților; 4. dacă succesiunea substituenților decurge în sensul acelor de ceasornic are configurația Rectus(R); 5. dacă succesiunea
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
ansă”. 4. Chiralitate elicoidală la proteine Configurația absolută redă aranjamentul steric real al substituenților la centrul chiral (Bijvoet 1956). REGULI: 1. se stabilește prioritatea celor patru substituenți legați la centrul chiral; 2. se privește tetraedrul din partea opusă a vârfului cu substituentul cel mai mic; 3. se notează sensul descreșterii substituenților; 4. dacă succesiunea substituenților decurge în sensul acelor de ceasornic are configurația Rectus(R); 5. dacă succesiunea substituenților decurge în sensul trigonometric are configurația Sinister (S); Configurația erito se aplică compușilor
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
aranjamentul steric real al substituenților la centrul chiral (Bijvoet 1956). REGULI: 1. se stabilește prioritatea celor patru substituenți legați la centrul chiral; 2. se privește tetraedrul din partea opusă a vârfului cu substituentul cel mai mic; 3. se notează sensul descreșterii substituenților; 4. dacă succesiunea substituenților decurge în sensul acelor de ceasornic are configurația Rectus(R); 5. dacă succesiunea substituenților decurge în sensul trigonometric are configurația Sinister (S); Configurația erito se aplică compușilor redați prin formule de proiecție Fischer la care grupele
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
substituenților la centrul chiral (Bijvoet 1956). REGULI: 1. se stabilește prioritatea celor patru substituenți legați la centrul chiral; 2. se privește tetraedrul din partea opusă a vârfului cu substituentul cel mai mic; 3. se notează sensul descreșterii substituenților; 4. dacă succesiunea substituenților decurge în sensul acelor de ceasornic are configurația Rectus(R); 5. dacă succesiunea substituenților decurge în sensul trigonometric are configurația Sinister (S); Configurația erito se aplică compușilor redați prin formule de proiecție Fischer la care grupele identice sau similare ca
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
legați la centrul chiral; 2. se privește tetraedrul din partea opusă a vârfului cu substituentul cel mai mic; 3. se notează sensul descreșterii substituenților; 4. dacă succesiunea substituenților decurge în sensul acelor de ceasornic are configurația Rectus(R); 5. dacă succesiunea substituenților decurge în sensul trigonometric are configurația Sinister (S); Configurația erito se aplică compușilor redați prin formule de proiecție Fischer la care grupele identice sau similare ca prioritate sunt vecine pe linie orizontală, sau dacă sunt redați prin formule de proiecție
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]