2,405 matches
-
3.1.2.3 Obținerea hidroxocomplecșilor prin dizolvarea metalelor în soluții de alcalii concentrate în prezența oxidanților Aluminiul Al și zincul Zn, având un caracter reducător foarte pronunțat, se dizolvă în soluții bazice de azotați alcalini, reducând ionul azotat până la amoniac NH3. Se toarnă în două eprubete câte 2 ÷ 3 cm3 soluție de azotat de sodiu NaNO3 20% și câte 2 ÷ 3 cm3 soluție de hidroxid de sodiu NaOH 20%, apoi se introduc câteva bucățele de aluminiu Al și, respectiv, zinc
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
soluție de hidroxid de sodiu NaOH 20%, apoi se introduc câteva bucățele de aluminiu Al și, respectiv, zinc Zn. Se încălzesc cu grijă eprubetele la flacăra unui bec de gaz. În eprubete au loc reacțiile următoare, în urma cărora se degajă amoniac (evidențiat prin mirosul caracteristic) și se formează tetrahidroxoaluminat de sodiu Na[Al(OH)4] și, respectiv, tetrahidroxozincat de sodiu Na2[Zn(OH)4]: 8 Al + 3 NaNO3 + 5 NaOH + 18 H2O = 8 Na[Al(OH)4] + 3 NH3↑ 4 Zn
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
Hg(SCN)4]2) = Zn[Hg(SCN)4]·Co[Hg(SCN)4]↓ + 2 (NH4 + Cl) + 2 (NH4 + NO3) bleu 3.4 Obținerea aminelor complexe 3.4.1 Considerații teoretice Aminele complexe sunt combinații coordinative care conțin drept ligand molecule de amoniac sau de amine organice. Atomul donor al ligandului este atomul de azot, mai puțin electronegativ decât atomii halogenilor sau decât atomul de oxigen; din acest motiv, aminele se caracterizează printr un moment de dipol permanent redus. De aceea, acești liganzi
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
acest motiv, aminele se caracterizează printr un moment de dipol permanent redus. De aceea, acești liganzi nu se vor coordina la cationii metalelor reprezentative, decât într-o măsură foarte redusă (metalele alcalino-pământoase, având sarcină mai mare, se pot dizolva în amoniac lichid, separând din soluție sub formă de amoniacați). În schimb, amoniacul (ca și aminele pe care pe care acesta le generează) este ușor deformabil sub acțiunea câmpului electric generat de cationi. De aceea, în prezența cationilor cu configurație electronică nesaturată
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
redus. De aceea, acești liganzi nu se vor coordina la cationii metalelor reprezentative, decât într-o măsură foarte redusă (metalele alcalino-pământoase, având sarcină mai mare, se pot dizolva în amoniac lichid, separând din soluție sub formă de amoniacați). În schimb, amoniacul (ca și aminele pe care pe care acesta le generează) este ușor deformabil sub acțiunea câmpului electric generat de cationi. De aceea, în prezența cationilor cu configurație electronică nesaturată, amoniacul și aminele formează amine complexe deosebit de stabile, întrucât momentul de
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
lichid, separând din soluție sub formă de amoniacați). În schimb, amoniacul (ca și aminele pe care pe care acesta le generează) este ușor deformabil sub acțiunea câmpului electric generat de cationi. De aceea, în prezența cationilor cu configurație electronică nesaturată, amoniacul și aminele formează amine complexe deosebit de stabile, întrucât momentul de dipol total al moleculei ligandului este foarte mare (ca urmare a importantei contribuții datorate polarizării). Din acest motiv, formarea acestui tip de compuși coordinativi este caracteristică metalelor tranziționale, care posedă
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
pozițiilor de coordinare este mai mare. Așa se explică formarea unor compuși coordinativi foarte stabili cu aminele care conțin mai mulți atomi de azot în moleculă (deci sunt polidentate) în condițiile în care același cation nu formează combinații complexe cu amoniacul sau cu amine monodentate cu structură similară (ori compușii formați sunt puțin stabili). Obținerea aminelor complexe se bazează pe coordinarea azotului din amoniac sau din aminele organice de către cationii metalelor tranziționale. În acest scop, soluțiile liganzilor se adaugă soluțiilor apoase
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
azot în moleculă (deci sunt polidentate) în condițiile în care același cation nu formează combinații complexe cu amoniacul sau cu amine monodentate cu structură similară (ori compușii formați sunt puțin stabili). Obținerea aminelor complexe se bazează pe coordinarea azotului din amoniac sau din aminele organice de către cationii metalelor tranziționale. În acest scop, soluțiile liganzilor se adaugă soluțiilor apoase ale combinațiilor simple ale acestor metale. În cazul în care se folosește drept ligand amoniacul, compusul coordinativ se prepară prin adaos de soluție
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
aminelor complexe se bazează pe coordinarea azotului din amoniac sau din aminele organice de către cationii metalelor tranziționale. În acest scop, soluțiile liganzilor se adaugă soluțiilor apoase ale combinațiilor simple ale acestor metale. În cazul în care se folosește drept ligand amoniacul, compusul coordinativ se prepară prin adaos de soluție de hidroxid de amoniu la soluția sau suspensia apoasă a unei combinații simple. În soluțiile de hidroxid de amoniu se stabilesc echilibrele chimice următoare: H2O + NH3↑ ⇄ NH4OH ⇄ NH4 + HO Pentru folosirea amoniacului
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
amoniacul, compusul coordinativ se prepară prin adaos de soluție de hidroxid de amoniu la soluția sau suspensia apoasă a unei combinații simple. În soluțiile de hidroxid de amoniu se stabilesc echilibrele chimice următoare: H2O + NH3↑ ⇄ NH4OH ⇄ NH4 + HO Pentru folosirea amoniacului drept ligand, este necesară deplasarea echilibrului în sensul formării acestuia. În acest scop fie se folosesc soluții concentrate de hidroxid de amoniu (când este redusă disocierea electrolitică în soluție, ceea ce determină formarea de amoniac în sistem, în concentrație mare), fie
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
NH3↑ ⇄ NH4OH ⇄ NH4 + HO Pentru folosirea amoniacului drept ligand, este necesară deplasarea echilibrului în sensul formării acestuia. În acest scop fie se folosesc soluții concentrate de hidroxid de amoniu (când este redusă disocierea electrolitică în soluție, ceea ce determină formarea de amoniac în sistem, în concentrație mare), fie se adaugă clorură de amoniu; ca urmare a disocierii electrolitice a clorurii de amoniu: NH4Cl(aq) → NH4+ + Cl este împiedicată suplimentar disocierea electrolitică a hidroxidului de amoniu (sub formă de ioni hidroxil și ioni
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
amoniu: NH4Cl(aq) → NH4+ + Cl este împiedicată suplimentar disocierea electrolitică a hidroxidului de amoniu (sub formă de ioni hidroxil și ioni amoniu), întrucât în sistem există un exces de ioni amoniu. Din această cauză, echilibrul este deplasat spre formarea de amoniac. În acest mod se pot diferenția cationii care prezintă comportări chimice asemănătoare, precum ioni ai metalelor reprezentative (cu configurație electronică saturată) și ioni ai metalelor tranziționale din grupa a 12a (cu configurație electronică pseudosaturată); în prezența hidroxidului de amoniu, primii
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
chimice asemănătoare, precum ioni ai metalelor reprezentative (cu configurație electronică saturată) și ioni ai metalelor tranziționale din grupa a 12a (cu configurație electronică pseudosaturată); în prezența hidroxidului de amoniu, primii vor prefera ionul hidroxil drept ligand, în timp ce ultimii vor coordina amoniacul. 3.4.2 Partea experimentală 3.4.2.1. Obținerea aminelor complexe care conțin drept ligand amoniacul 1. În șase eprubete se toarnă câte 2 ÷ 3 cm3 soluție de azotat de argint AgNO3, sulfat de cupru CuSO4, clorură de zinc
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
grupa a 12a (cu configurație electronică pseudosaturată); în prezența hidroxidului de amoniu, primii vor prefera ionul hidroxil drept ligand, în timp ce ultimii vor coordina amoniacul. 3.4.2 Partea experimentală 3.4.2.1. Obținerea aminelor complexe care conțin drept ligand amoniacul 1. În șase eprubete se toarnă câte 2 ÷ 3 cm3 soluție de azotat de argint AgNO3, sulfat de cupru CuSO4, clorură de zinc ZnCl2, sulfat de cadmiu CdSO4, clorură cromică CrCl3 și, respectiv, clorură de nichel NiCl2. În fiecare eprubetă
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
Eriocrom T. Fiind creat un mediu bazic, se formează un compus solubil de culoare roz, în care raportul de coordinare dintre ionul metalic și ligand este 1:1; în acest complex, ligandul prezintă două funcții bazice. Mediul bazic și prezența amoniacului NH3 în concentrație mare favorizează coordinarea sa la ionul de magneziu Mg2+. Reacția care are loc este următoarea: </formula> roz NOTĂ: Acest compus este folosit ca indicator al ionului de magneziu în volumetria complexonometrică. Compusul astfel format are o stabilitate
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
complexonometrică. Compusul astfel format are o stabilitate limitată, întrucât ionul de magneziu Mg2+ nu are afinitate pentru atomul de azot. Din acest motiv, în timp (aproximativ 30 minute) sau prin acidulare cu câteva picături de acid clorhidric HCl, compusul pierde amoniacul din sfera de coordinare. Fiind un compus volatil, amoniacul părăsește sistemul și pH-ul sistemului scade, tinzând spre valoarea caracteristică unui mediu neutru din punct de vedere acido-bazic. În aceste condiții (mediu neutru spre ușor acid), ligandul monoprotonat suferă un
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
ionul de magneziu Mg2+ nu are afinitate pentru atomul de azot. Din acest motiv, în timp (aproximativ 30 minute) sau prin acidulare cu câteva picături de acid clorhidric HCl, compusul pierde amoniacul din sfera de coordinare. Fiind un compus volatil, amoniacul părăsește sistemul și pH-ul sistemului scade, tinzând spre valoarea caracteristică unui mediu neutru din punct de vedere acido-bazic. În aceste condiții (mediu neutru spre ușor acid), ligandul monoprotonat suferă un proces de izomerizare, trecând din forma fenolică în forma
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
picură soluție acetică de α-nitrozo-β-naftol, formându-se un precipitat brun-închis de tris(1-nitrozo-2-naftolato)fer (III) [Fe{C10H6(NO)O}3]: </formula> brun-închis 17. În două eprubete conținând soluții de clorură de nichel NiCl2 și, respectiv, sulfat feros FeSO4, saturate în amoniac (prin adăugarea de soluție de hidroxid de amoniu NH4OH 2 N), se picură soluție alcoolică de dimetilglioximă. Se obțin precipitate roșii, a căror compoziție este diferită ca urmare a numărului de coordinare caracteristic care variază de la un cation de la celălalt
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
celălalt. Spre deosebire de ionul nichelos Ni2+, care coordinează doar două molecule de dimetilglioximă (întrucât numărul său de coordinare caracteristic este egal cu patru în prezența liganzilor care generează câmp cristalin puternic), ionul feros Fe2+ coordinează în plus și două molecule de amoniac NH3 (numărul său de coordinare caracteristic fiind egal cu șase). </formula> roșu </formula> roșu 18. Prezența mai multor atomi donori în molecula unui ligand nu conduce, în mod obligatoriu, la formarea unui compus coordinativ de tip chelat; în unele cazuri
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
fi putut obține: </formula> (4.3) Se poate calcula astfel randamentul de obținere a hexanitrocobaltiatului trisodic: </formula> (4.4) 4.2 Prepararea clorurii de hexaamminonichel 4.2.1 Principiul metodei Ionul nichelos Ni2+, în soluție, în prezența soluțiilor concentrate de amoniac, are proprietatea de a coordina molecule de amoniac NH3 și de a forma hexaammine. Dacă sarea de nichel de la care se pleacă este clorura de nichel NiCl2, atunci, în final, din sistem se va separa clorura hexaamminonicheloasă [Ni(NH3)6
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
calcula astfel randamentul de obținere a hexanitrocobaltiatului trisodic: </formula> (4.4) 4.2 Prepararea clorurii de hexaamminonichel 4.2.1 Principiul metodei Ionul nichelos Ni2+, în soluție, în prezența soluțiilor concentrate de amoniac, are proprietatea de a coordina molecule de amoniac NH3 și de a forma hexaammine. Dacă sarea de nichel de la care se pleacă este clorura de nichel NiCl2, atunci, în final, din sistem se va separa clorura hexaamminonicheloasă [Ni(NH3)6]Cl2, de culoare violet, conform ecuațiilor reacțiilor următoare
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
precipitarea ionilor de nichel Ni2+ sub formă de hidroxid de nichel Ni(OH)2. Separat se cântărește la balanța tehnică 5 g clorură de amoniu întrun pahar Berzelius de 50 cm3. Peste aceasta se adaugă 12,5 cm3 soluție de amoniac 25%. Se amestecă bine cu o baghetă de sticlă, până când întreaga cantitate de sare se dizolvă. Amestecul astfel obținut se toarnă peste hidroxidul de nichel preparat anterior; se agită bine cu bagheta. Se obține un precipitat violet, care este clorura
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
NH3)6]Cl2. Combinația complexă astfel obținută se filtrează la trompa de vid pe hârtia de filtru bandă albă. Se spală de 2 ÷ 3 ori prin decantare cu o soluție de clorură de amoniu, apoi cu o soluție concentrată de amoniac și cu o soluție alcoolică de amoniac. La sfârșit se spală cu alcool pur. Compusul se descompune la încălzire, motiv pentru care se usucă între foi de hârtie de filtru, în exicator. În aer, compusul se descompune treptat, pierzând amoniacul
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
se filtrează la trompa de vid pe hârtia de filtru bandă albă. Se spală de 2 ÷ 3 ori prin decantare cu o soluție de clorură de amoniu, apoi cu o soluție concentrată de amoniac și cu o soluție alcoolică de amoniac. La sfârșit se spală cu alcool pur. Compusul se descompune la încălzire, motiv pentru care se usucă între foi de hârtie de filtru, în exicator. În aer, compusul se descompune treptat, pierzând amoniacul; de aceea se păstrează în vase închise
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]
-
amoniac și cu o soluție alcoolică de amoniac. La sfârșit se spală cu alcool pur. Compusul se descompune la încălzire, motiv pentru care se usucă între foi de hârtie de filtru, în exicator. În aer, compusul se descompune treptat, pierzând amoniacul; de aceea se păstrează în vase închise. 4.2.4 Modul de calcul Se cântărește masa compusului coordinativ, rezultată după uscare, și se notează cu mp. Calculând masele molare ale celor două substanțe (materia primă și produsul principal de reacție
Chimie coordinativă. Lucrări practice by Cristina Stoian () [Corola-publishinghouse/Science/637_a_1122]