2,235 matches
-
unui amestec de doi izomeri dar nu în proporții egale. Cu cât efectul activant este mai slab 32 cu atât mai mult apare posibilitatea apariției și a izomerului m (la nitrarea toluenului cota de izomer m este 6%, 94% fiind izomerii o și p). Ordinea scăderii tăriei efectului activant este: Grupările cu efect activant sunt: crește puterea activantă a primului substituient În afara unei orientări o și p datorită activării crește și viteza de reacție. 2. substituenți cu efect +Es < -Is Este
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de reacție în raport cu benzenul. Efectul electromer acționează totuși ca un efect de orientare ducând la orientarea celui de-al doilea substituient în pozițiile o și p. Deci reacția la nucleu în cazul halogeno-benzenilor și a stirenului duce la obținerea de izomeri o și p dar cu dezactivarea nucleului benzenic (scăderea vitezei de reacție). OBSERVAȚII: 1. la compușii halogenați, halogenul determină un efect +Es activant mic și -Is dezactivant puternic. Rata de variație a acestor efecte este aceeași, fapt ce determină aceeași
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
cu efect -Is,(-Is, -Es) Sunt grupări ce dezactivează nucleul benzenic, toți cei cinci atomi din ciclu preponderant pozițiile o și p, pozițiile m fiind mai puțin dezactivate. În urma introducerii celui de-al doilea substituent se obține ca produs preponderant izomerul m, cota de izomeri o și p scade cu cât efectul dezactivant este mai puternic. creste caracterul dezactivant OBSERVAȚII: Aciditatea Grupele cu efecte electronice respingătoare de electroni(+Is, +Es) micșorează aciditatea cu atât mai puternic cu cât sunt mai aproape de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
-Es) Sunt grupări ce dezactivează nucleul benzenic, toți cei cinci atomi din ciclu preponderant pozițiile o și p, pozițiile m fiind mai puțin dezactivate. În urma introducerii celui de-al doilea substituent se obține ca produs preponderant izomerul m, cota de izomeri o și p scade cu cât efectul dezactivant este mai puternic. creste caracterul dezactivant OBSERVAȚII: Aciditatea Grupele cu efecte electronice respingătoare de electroni(+Is, +Es) micșorează aciditatea cu atât mai puternic cu cât sunt mai aproape de centrul de reacție. Grupele
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
sunt mai aproape de centrul de reacție. Grupele cu efecte electronice atrăgătoare de electroni(-Is, -Es) măresc aciditatea În seria alifatică se manifestă efectul inductiv Dacă există mai multe grupări, efectul acestora se însumează Acizii ortobenzoici sunt acizi mai tari decât izomerii lor de poziție indiferent de efectul electronic al substituenților. Bazicitatea Ținând cont de hibridizarea atomului de azot, bazicitatea compușilor crește: nitrili< oxime < amine Grupele cu efect +Is, +Es (respingător de electroni) de electroni măresc bazicitatea Aminele secundare au constanta de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
deoarece pentru ultimele intervine efectul steric Grupele cu efecte electronice atrăgătoare de electroni(-Is, -Es) micșorează bazicitatea 8. Izomeria compușilor organici Izomeria este fenomenul datorită căruia două sau mai multe substanțe cu aceeași formulă moleculară au proprietăți diferite. Se numesc izomeri compușii care au aceeași formulă moleculară, dar se deosebesc prin aranjări constituționale și conformaționale diferite. Conceptele care stau la bază clasificării izomeriei sunt: 1. Compoziția ne indică natura atomilor constituenți (analiza elementară calitativă organică) și numărul atomilor constituenți (analiza elementară
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
care stau la bază clasificării izomeriei sunt: 1. Compoziția ne indică natura atomilor constituenți (analiza elementară calitativă organică) și numărul atomilor constituenți (analiza elementară cantitativă organică). 2. Constituția reprezintă modul de legare a atomilor dintr-o moleculă și explică existența izomerilor de constituție. 3. Conformația reprezintă aranjări spațiale dinamice pe care poate să le adopte o moleculă în cadrul aceleiași constituții ca urmare a rotației în jurul legăturii σC-C. 4. Configurația reprezintă aranjări spațiale statice ca urmare a aranjării constituenților față de un element
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
simetriei * Enantiomeria o Conformațională o Configurațională * Diastereoizomeria(geometrică) o Conformațională o Configurațională * După criteriul energetic * Conformațională * Configurație o Plană (geometrică) o Enantiomeria Izomeria de constituție sau structurală se referă la succesiunea atomilor în moleculă și la modul cum sunt legați. Izomerii de constituție se pot deosebi datorită structurii lor, privită în plan, de aceea acest tip de izomerie se mai numește izomerie plană. Izomeria de catenă se referă la legarea diferită a atomilor în catena liniară, ramificată sau ciclică. Izomeria de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de izomerie se mai numește izomerie plană. Izomeria de catenă se referă la legarea diferită a atomilor în catena liniară, ramificată sau ciclică. Izomeria de poziție se referă la poziția unei legături multiple sau la poziția unei grupe funcționale, proprietățile izomerilor de poziție diferă mai mult decât a izomerilor de catenă. În cazul compușilor cu mai multe grupări funcționale, izomeria de poziție se datorește poziției relative a grupărilor una față de cealaltă. Izomeria de funcțiune se referă la existența grupărilor funcționale diferite
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de catenă se referă la legarea diferită a atomilor în catena liniară, ramificată sau ciclică. Izomeria de poziție se referă la poziția unei legături multiple sau la poziția unei grupe funcționale, proprietățile izomerilor de poziție diferă mai mult decât a izomerilor de catenă. În cazul compușilor cu mai multe grupări funcționale, izomeria de poziție se datorește poziției relative a grupărilor una față de cealaltă. Izomeria de funcțiune se referă la existența grupărilor funcționale diferite, substanțele cu aceeași formulă moleculară pot fi incluse
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
CH2 care ies din planul moleculei se găsesc în forme intercalate cu vecinii; are tensiune sterică deoarece atomii de hidrogen de la C4 și C1 sunt apropiați în spațiu la o distanță de 1,8Å scaun baie twist scaun Diastereoizomeria geometrică (izomeri de distanță) Izomerii de configurație apar datorită unor aranjări spațiale rigide prin aranjarea diferită a substituenților față de un plan care poate fi planul legăturii π sau planul unui ciclu, sau aranjarea lor diferită față de un carbon asimetric (centru de chiralitate
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
aldoxime, cetoxime); la azoderivați. Izomeria geometrică la compuși etilenici Izomerii „cis” sunt mai polari(dacă sunt substituiți simetric) și ca urmare aceștia vor avea solubilitatea mai mare în apă și puncte de fierbere mai mari, indici de refracție mai mari. Izomerii „trans” datorită simetriei lor au puncte de topire mai mari decât izomerii „cis”. Din punct de vedere termodinamic mai săraci în energie și mai stabili termodinamic sunt izomerii „trans”. Transformarea „trans”→”cis” se face în condiții energice, fotochimice pe când transformarea
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
mai polari(dacă sunt substituiți simetric) și ca urmare aceștia vor avea solubilitatea mai mare în apă și puncte de fierbere mai mari, indici de refracție mai mari. Izomerii „trans” datorită simetriei lor au puncte de topire mai mari decât izomerii „cis”. Din punct de vedere termodinamic mai săraci în energie și mai stabili termodinamic sunt izomerii „trans”. Transformarea „trans”→”cis” se face în condiții energice, fotochimice pe când transformarea ”cis” → trans” se poate face spontan, la încălzire, în prezența unui catalizator
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
atom de carbon configurația schimbată se numesc epimeri. Racemicul reprezintă un amestec de părți egale de doi enantiomeri el este optic inactiv, prin compensația intermoleculară a celor doi enantiomeri (unghiul cu care este deviat planul luminii polarizate al luminii de către izomerul dextrogir este anulat de către izomerul levogir, care rotește planul luminii polarizate cu același unghi dar spre stânga); poate fi scindat prin metode chimice și biochimice în cei doi enantiomeri. Forma mezoachirală este optic inactivă și nu poate fi scindată în
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
se numesc epimeri. Racemicul reprezintă un amestec de părți egale de doi enantiomeri el este optic inactiv, prin compensația intermoleculară a celor doi enantiomeri (unghiul cu care este deviat planul luminii polarizate al luminii de către izomerul dextrogir este anulat de către izomerul levogir, care rotește planul luminii polarizate cu același unghi dar spre stânga); poate fi scindat prin metode chimice și biochimice în cei doi enantiomeri. Forma mezoachirală este optic inactivă și nu poate fi scindată în cei doi enantiomeri, prezintă un
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
atom de carbon asimetric, atunci se formează un amestec racemic, adică cei doi enantiomeri se obțin în cantități riguros egale. Deci produsul va fi inactiv optic prin compensare internucleară. Substanțe optic active cu mai mulți atomi de carbon asimetrici Numărul izomerilor optici în cazul moleculelor cu mai mulți atomi de carbon asimetrici se calculează cu formula 2n, unde n reprezintă numărul atomilor de carbon asimetrici. Această formulă se aplică numai în cazul în care substituenții atomilor de carbon nu sunt identici
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
tricentrică. a) Izomerizarea alcanilor Izomerizarea acestor compuși are loc sub influența catalitică a AlCl3, în prezența urmelor de apă sau a alchenelor drept catalizatori. Se formează un amestec de hidrocarburi izomere a cărui compoziție este determinată de stabilitatea termodinamică a izomerilor. Hidrocarburile saturate se pot izomeriza și prin trecerea lor în stare de vapori peste catalizatori formați din silicați de aluminiu naturali sau sintetici. Izomerizarea hidrocarburilor saturate este o reacție cu mecanism ionic înlănțuit. Etapa inițială: Aceasta constă în formarea unui
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
tensiunii sterice și explică stabilitatea sa. Absența tensiunii din ciclu nu poate fi explicată decât admițând un ciclu de 6 atomi deformat în spațiu, astfel ca atomii de carbon să-și păstreze valorile unghiurile de 109 028’. Sunt posibili doi izomeri conformaționali fără tensiune: forma scaun forma baie În ciclohexan, valențele atomilor de carbon care sunt satisfăcute cu atomi de hidrogen cu orientări diferite, distingându-se două feluri de legături: șase legături C-H numite axiale (a) sunt dispuse perpendicular deasupra
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
din molecula solventului. Aceste reacții se numesc solvolitice. 4. adiția hidracizilor Hidracizii se adiționează la alchene, în solvenți inerți (CCl4, CH2Cl2) formând compuși monohalogenați. Alchenele substituite nesimetric în care există două posibilități de fixare a hidracidului, conduc la un singur izomer conform regulii Markovnikov: „protonul acidului se fixează la atomul de carbon al legăturii duble care are cel mai mare număr de atomi de hidrogen iar anionul acidului se fixează la atomul de carbon al legăturii duble care are un număr
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
decolorează soluția KMnO4 mediu bazic (reactiv Bayer), spre deosebire de toluen care o decolorează, ceea ce dovedește că oxidarea în acest caz are loc la catena laterală, conform ecuației: Formula lui Kekule prezintă și un alt neajuns acela de a admite mai mulți izomeri disubstituiți, ori experimental au fost izolați numai trei: orto, meta și para. După Kekule pentru o-dimetilbenzen trebuie să avem doi izomeri. Prin oxidare cu ozon o-dimetilbenzenului și hidroliza produsului rezultat s-au pus în evidență aceleași substanțe: glioxal, metilglioxal, diacetil
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
la catena laterală, conform ecuației: Formula lui Kekule prezintă și un alt neajuns acela de a admite mai mulți izomeri disubstituiți, ori experimental au fost izolați numai trei: orto, meta și para. După Kekule pentru o-dimetilbenzen trebuie să avem doi izomeri. Prin oxidare cu ozon o-dimetilbenzenului și hidroliza produsului rezultat s-au pus în evidență aceleași substanțe: glioxal, metilglioxal, diacetil apă oxigenată, de unde rezultă că avem un singur o-xilen, adică pozițiile 1,2 sunt echivalente cu 1,6. În urma acestor
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
atomul de halogen având polaritate negativă iar atomul de carbon pozitivă. Reactivitatea derivaților halogenați depinde atât de natura halogenului cât și a restului hidrocarbonat. Izomerie a) după locul ocupat de atomul de halogen sau atomii de halogen în moleculă apar izomerii de poziție: Metode de sinteză Compușii halogenați se obțin din hidrocarburi prin halogenare directă sau din compuși cu alte grupări funcționale (alcooli, compuși carbonilici, acizi, amine) prin înlocuirea acestora cu halogen. a) halogenarea alcanilor b) halogenarea alchenelor c) halogenarea alchinelor
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de cât ale hidrocarburile din care provin: În stare de vapori legăturile de hidrogen dispar. Punctul de fierbere la alcoolii primari este mai ridicat față de cei secundari, iar aceștia din urmă au punctele de fierbere mai mari decât alcoolii terțiari, izomeri cu ei. Densitatea lor este mai mică decât a apei. Sunt solubili în apă, dar solubilitatea lor scade cu creșterea numărului de atomi de carbon. Sunt buni solvenți pentru multe substanțe organice. Proprietăți chimice caracterul acid Alcoolii formează soluții neutre
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
apă. Densitățile termenilor inferiori sunt mai mari decât densitatea apei, dar scade cu creșterea numărului de atomi din moleculă. În seria omoloagă punctele de fierbere prezintă o creștere regulată. Acizii cu catena ramificată au punctele de fierbere mai ridicate decât izomerii corespunzători cu catena normală. Au puncte de fierbere ridicate datorită asocierii moleculelor sub formă de dimeri: În solvenți nepolari sunt asociați, iar în solvenți polari, acizii se găsesc sub formă de monomeri asociați cu moleculele solventului prin legături de hidrogen
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
furanozică și cea piranozică, iar trecerea de la o formă la alta se face prin intermediul formei carbonilice obișnuite. Aldozele conțin petru atomi de carbon asimetrici(24= 16 stereoizomeri), iar cetohexozele doar 3 atomi de carbon asimetrici(2 3 = 8 stereoizomeri). Trecerea izomerului α în izomerul β se face prin intermediul formei aldehidice(procesul are loc și invers, în soluție), în mod similar se întâmplă și la fructoză. Pentru o imagine mai clară a structurilor ciclice ale monozaharidelor Haworth a propus utilizarea formulelor perspectivice
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]