977 matches
-
conduc la formarea sării AH). În cazul sintezei copoliamidei CL/6T/AH (60:15:25) s-a adăugat sare 6T. Cantitatea de apă, cu rol de activator al mediului de reacție a fost de 5% raportat la substanțele generatoare de poliamide. Proprietățile copoliamidelor sintetizate din oligoamide, ca produșii de degradare hidrolitică ai PA 6, au fost analizate comparativ cu polimerii copoliamidici similari: CL/AH (80:20) și, respectiv, CL/6T/AH (60/15/25), sintetizați din materii prime standard (monomeri comerciali
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de sinteză este posibilă modelarea proprietăților polimerilor. 3. RELAȚII STRUCTURĂ-PROPRIETĂȚI Polimerii poliamidici sunt, în general, substanțe solide, greu fuzibile, cu un grad ridicat de cristalinitate. Tendința de cristalizare este condiționată de structura intrași supramoleculară a catenelor poliamidice. Proprietățile fizico-mecanice ale poliamidelor liniare sunt influențate, în principal, de structura lor cristalină. În cazul copoliamidelor, natura chimică, raportul dintre monomeri, numărul și modul de succesiune a componenților în catena polimerului influențează structura și, în consecință, proprietățile acestuia. Proprietățile copoliamidelor depind direct de modul
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
interferă cu forțele intermoleculare, în mod special cu legăturile de hidrogen dintre moleculele de polimer. Perturbarea distanțelor regulate dintre grupările amidice scade tendința de cristalizare și modifică fracția cristalină a polimerului. În funcție de parametrii menționați, copoliamidele se pot deosebi neesențial de poliamidele unitare corespunzătoare sau pot prezenta caracteristici fizicomecanice distincte. Astfel, în timp ce două poliamide unitare sunt cristaline, opace, dure, greu solubile și cu puncte de topire ridicate, copoliamida obținută din cele două tipuri de unități structurale poate fi amorfă, transparentă și cu
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
moleculele de polimer. Perturbarea distanțelor regulate dintre grupările amidice scade tendința de cristalizare și modifică fracția cristalină a polimerului. În funcție de parametrii menționați, copoliamidele se pot deosebi neesențial de poliamidele unitare corespunzătoare sau pot prezenta caracteristici fizicomecanice distincte. Astfel, în timp ce două poliamide unitare sunt cristaline, opace, dure, greu solubile și cu puncte de topire ridicate, copoliamida obținută din cele două tipuri de unități structurale poate fi amorfă, transparentă și cu un punct de topire scăzut, situat mult sub punctele de topire ale
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
unitare sunt cristaline, opace, dure, greu solubile și cu puncte de topire ridicate, copoliamida obținută din cele două tipuri de unități structurale poate fi amorfă, transparentă și cu un punct de topire scăzut, situat mult sub punctele de topire ale poliamidelor unitare corespunzătoare. În general, copoliamidele au temperaturi de topire mai scăzute, sunt mai solubile, mai elastice și cu rezistență la rupere mai mică. Pe baza studiilor întreprinse, pornind de la modelele structurale stabilite pentru poliamide, au fost propuse modele privind structura
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
mult sub punctele de topire ale poliamidelor unitare corespunzătoare. În general, copoliamidele au temperaturi de topire mai scăzute, sunt mai solubile, mai elastice și cu rezistență la rupere mai mică. Pe baza studiilor întreprinse, pornind de la modelele structurale stabilite pentru poliamide, au fost propuse modele privind structura posibilă a copoliamidelor.În figura 11 este redat schematic un ansamblu de macromolecule poliamidice poziționat într-un sistem de coordonate tridimensional. Zig-zagurile descrise de catenele poliamidice sunt aliniate ordonat în planul zy. Planele paralele
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
macromoleculare. Și în acest caz se poate ajunge la o structură total amorfă. Prin copolimerizare, capacitatea de cristalizare și gradul de cristalinitate al copolimerilor nylon sunt mai scăzute decît cele ale homopolimerilor corespunzători și determină modificarea proprietăților copolimerilor, comparativ cu poliamidele clasice. Prin reducerea tendinței de cristalizare până la desființare, pentru copolimerii nylon se poate obține: - scăderea punctului de topire până la valori minime, situate mult sub punctele de topire ale poliamidelor unitare corespunzătoare (și deci scăderea temperaturilor de procesare); 45 - scăderea densității
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
cele ale homopolimerilor corespunzători și determină modificarea proprietăților copolimerilor, comparativ cu poliamidele clasice. Prin reducerea tendinței de cristalizare până la desființare, pentru copolimerii nylon se poate obține: - scăderea punctului de topire până la valori minime, situate mult sub punctele de topire ale poliamidelor unitare corespunzătoare (și deci scăderea temperaturilor de procesare); 45 - scăderea densității; - creșterea sensibilității/solubilității față de solvenți; - scăderea modulului; - o mai mare contracție și alungire; - o mai mare flexibilitate sau o mai bună rigiditate; - apariția transparenței, adezivității și a proprietăților elastice
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
molare ale homopolimerilor din componența copoliamidelor. Neregularitatea indusă în copolimeri afectează, în primul rând, legăturile de hidrogen dintre macromolecule. Perturbarea distanței dintre grupele amidice determină scăderea tendinței de cristalizare. Copoliamidele cristaline se pot obține, în general, prin introducerea în compoziția poliamidelor tradiționale unitare a unor cantități relativ reduse dintr-un al doilea component (de exemplu, monomeri alifatici). Rolul noului component este de a modifica proprietățile poliamidei inițiale (flexibilitate, rezistență mecanică etc.) sau de a-i conferi noi proprietăți (tinctoriabilitate, hidrofilie). Sunt
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
scăderea tendinței de cristalizare. Copoliamidele cristaline se pot obține, în general, prin introducerea în compoziția poliamidelor tradiționale unitare a unor cantități relativ reduse dintr-un al doilea component (de exemplu, monomeri alifatici). Rolul noului component este de a modifica proprietățile poliamidei inițiale (flexibilitate, rezistență mecanică etc.) sau de a-i conferi noi proprietăți (tinctoriabilitate, hidrofilie). Sunt cazuri în care introducerea unui comonomer este impusă din considerente de eficientizare tehnologică a sintezei (activare, deplasare a echilibrului polimer−monomer, extinderea domeniului de prelucrare
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
identitate a rețelei cristaline (Irc). În toate cazurile studiate, variația Irc în funcție de compoziția copoliamidei a înregistrat un salt în regiunea echimolecularității, marcând dezordinea maximă (gradul minim de ocupare a planelor dipol). La copoliamidele obținute prin amestecarea în topitură a homo poliamidelor, capacitatea de cristalizare este influențată de variația compoziției amestecului și de condițiile de amestecare (timp, temperatură, instalație de amestecare). Tabelul 9 cuprinde date privind variația temperaturii și a căldurii de topire pentru o serie de copoliamide PA 4.6/PA
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
variației distribuției unităților de monomer pentru diferitele compoziții ale copolimerilor. Generalizând, conform studiilor de cristalinitate prin difracție de raze X, s-a stabilit că o copoliamidă A/B în care unitățile A sunt predominante, formează cristalite similare cu cele ale poliamidei A, în timp ce, în copoliamida în care predomină unități B, se formează preponderent cristalite ale poliamidei B. Compoziția fazelor amorfe și cristaline variază, după cum este firesc, în funcție de concentrația componenților. La copoliamidele A/B cu un conținut mare de unități A, unitățile
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
prin difracție de raze X, s-a stabilit că o copoliamidă A/B în care unitățile A sunt predominante, formează cristalite similare cu cele ale poliamidei A, în timp ce, în copoliamida în care predomină unități B, se formează preponderent cristalite ale poliamidei B. Compoziția fazelor amorfe și cristaline variază, după cum este firesc, în funcție de concentrația componenților. La copoliamidele A/B cu un conținut mare de unități A, unitățile A predomină în faza cristalină și unitățile B în faza amorfă. Studiind modificarea compoziției fazei
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
care aceste observații corespund și altor copoliamide sintetizate pe cale hidrolitică nu a fost încă pe deplin stabilită. Copoliamidele cu o cristalinitate redusă sau amorfe se pot fi obține prin dozarea componenților în cantități comparabile sau prin transamidarea în topitură a poliamidelor tradiționale. Copoliamidele rezultate sunt transparente, plastice, cu temperaturi de topire scăzute și cu solubilitate apreciabilă în solvenți sau în amestecuri de solvenți uzuali. De exemplu, într-un sistem copoliamidic 6.6/6, minimul temperaturii de topire este de aproximativ 180
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
6.6/6, minimul temperaturii de topire este de aproximativ 180 °C pentru un conținut de 40% greutate unități de CL. Copolimerii poliamidici 6.6/6 cu aprox. 40−65% greutate unități de CL devin solubili în metanol fierbinte, deși poliamidele 6 și 6.6 nu sunt solubile în acest solvent. În cazul copoliamidei 11.6, Hylart și Pepper au constatat că, prin creșterea conținutului de PA 6 în masa de copolimer, concomitent cu scăderea punctului de topire, scade cristalinitatea (contracția
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
proporții variabile. Studiind corelațiile compoziție-structură- proprietăți, autorii au constatat că solubilitatea sistemului înregistrează un maxim în zona de echimolecularitate (0,5:0,5) a compoziției. În general, comportarea polimerilor copoliamidici la contactul cu solvenții este foarte diferită de cea a poliamidelor unitare. Cercetările întreprinse au pus în evidență solubilitatea deosebită a copoliamidelor în alcooli alifatici inferiori, cu posibilitatea de obținere a unor soluții stabile și/sau pelicule transparente. Gabler a studiat solubilitatea unor serii de copoliamide alifatice liniare, precum și variația punctelor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de circa 20% polimer) cu o stabilitate excelentă în timp și cu un înalt coeficient de transparență a peliculelor (grosimea peliculelor ≈ 30 µm) (tabelul 16) [133]. În ceea ce privește temperaturile de topire, polimerii copoliamidici au temperaturi de topire mai scăzute decât ale poliamidelor clasice, datorită numărului mai mic de legături de hidrogen dintre grupele amidice ale macromoleculelor. Deci, dacă se urmărește obținerea de copoliamide cu un anumit punct de topire, se acționează asupra legăturilor de hidrogen implicate în edificiului forțelor intermoleculare. Pe baza
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
acizi dicarboxilici, produse rezultate în urma metilării adiționale etc., pot fi distribuite neregulat pe catenele macromoleculelor copoliamidice. Structura ordonată din regiunile cristaline este puternic afectată. Numărul de grupe amidice participante la formarea legăturilor de hidrogen este mai mic decât în cazul poliamidelor cu structură regulată, ceea ce determină scăderea punctului de topire al polimerilor. S-a observat că la copoliamide există și o interdependență între temperatura de topire și structura catenelor: creșterea numărului de unități -CH2- dintre grupările amidice determină scăderea temperaturii de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
grupe amidice disponibile pentru cristalizare. Ca urmare, creșterea concentrației inițiale de LL are ca efect scăderea gradului de cristalinitate (fig. 39) și, respectiv, a modulului aparent de elasticitate la încovoiere. În cazul copoliamidelor obținute prin introducerea de grupe alchil în poliamidele unitare, posibilitatea stabilirii de legături de hidrogen intercatenare scade. În consecință, are loc o modificare accentuată a proprietăților polimerilor: scăderea cristalinității, modificarea punctului de topire, creșterea solubilității, scăderea rezistenței mecanice, accentuarea caracterului de elastomer etc. Printr-o alegere judicioasă a
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
alchil și a gradului de alchilare, se pot obține polimeri copoliamidici cu o împachetare a macromoleculelor mai puțin compactă, deci cu puncte de topire mai joase, cu o cristalinitate mai redusă și o elasticitate mai mare. În cazul N-alchil poliamidelor efectele sunt mai puternice decât în cazul poliamidelor substituite la atomul de carbon. Creșterea numărului de grupări amidice alchil-substituite scade posibilitatea stabilirii de legături de hidrogen intercatenare. Astfel, gradul de N-alchilare al copoliamidei 6.10 afectează proprietățile mecanice ale
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
obține polimeri copoliamidici cu o împachetare a macromoleculelor mai puțin compactă, deci cu puncte de topire mai joase, cu o cristalinitate mai redusă și o elasticitate mai mare. În cazul N-alchil poliamidelor efectele sunt mai puternice decât în cazul poliamidelor substituite la atomul de carbon. Creșterea numărului de grupări amidice alchil-substituite scade posibilitatea stabilirii de legături de hidrogen intercatenare. Astfel, gradul de N-alchilare al copoliamidei 6.10 afectează proprietățile mecanice ale polimerului și accentuează caracterul de elastomer al acestuia
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
topire nu înregistrează un eutectic, precum în cazul copoliamidelor eterogene (fig. 41). Copoliamida obținută din 40% N,N′ diizobutilNylon-6.10, 20% N-izobutilNylon 6.10 și 20% Nylon 6.10 (IB-6.10) prezintă proprietăți mecanice foarte diferite de cele ale poliamidelor unitare. În cazul polimerului respectiv a fost semnalată o accentuată creștere a caracterului de elastomer, existând posibilitatea obținerii de fibre cu o înaltă elasticitate. Substituția la atomul de azot poate influența, de asemenea, structura și proprietățile copoliamidelor. Astfel, Wittbecker și
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de N-etil-, respectiv N-benzil laurolactamă, până la o structură total amorfă. În unele cazuri, introducerea în sistemele de copoliadiție a lactamelor substituite în ciclu conduce la obținerea unor polimeri cristalini, cu proprietăți mecanice bune, dar cu rigiditate mai scăzută decât poliamidele unitare corespunzătoare. Este cazul copoliamidelor εcaprolactamei cu metil sau etil-caprolactama sau a copolimerului β,β ′-dimetilpropiolactamei cu β-metil caprolactama. Nu în toate cazurile introducerea unui component străin în catena unui polimer de natură poliamidică are drept rezultat distrugerea rețelei cristaline
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
sortimente de piele și nu prezintă rezistență la flexionari repetate în stare umedă. Finisările cu polimeri acrilici sau metacrilici dau pelicule care, deși prezintă bune proprietății de barieră, au caracteristici mecanice nesatisfăcătoare: sunt prea dure sau prea rigide. Soluțiile de poliamide utilizate pentru finisare sunt instabile în timp, existând posibilitatea să apară fenomenul de gelifiere dacă sunt depozitate un timp mai îndelungat, iar peliculele obținute prezintă o absorbție puternică a umidității și, după uscare, materialul se rigidizează. Studiile întreprinse în domeniu
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
7 kgf/cm2 pentru piele naturală [185]. Copoliamidele cu temperaturi de topire scăzute pot fi utilizate cu succes ca termoadezivi și pentru confecționarea încălțămintei din înlocuitori de piele deoarece prezintă aderență la o gamă largă de materiale sintetice (poliesteri, poliuretani, poliamide, PVC rigid sau flexibil) [179, 184, 186, 187]. Din fibre bicomponente poliamidă/copoliamidă se obțin țesături cu proprietăți competitive de rezistență și de absorbție a apei, utilizate ca materiale pentru fețe sau căptușeli pentru încălțăminte [188]. 4.2. Copoliamidele în
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]