814 matches
-
mulți atomi de carbon asimetrici Numărul izomerilor optici în cazul moleculelor cu mai mulți atomi de carbon asimetrici se calculează cu formula 2n, unde n reprezintă numărul atomilor de carbon asimetrici. Această formulă se aplică numai în cazul în care substituenții atomilor de carbon nu sunt identici. Ex: 3-cloro-2-butanolul are în alcătuirea sa doi atomi de carbon asimetrici cu substituenți diferiți. Ex: acid 2,3-dibromosuccinic are în alcătuirea sa doi atomi de carbon asimetrici cu substituenți identici. Configurațiile (3) și (4
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
calculează cu formula 2n, unde n reprezintă numărul atomilor de carbon asimetrici. Această formulă se aplică numai în cazul în care substituenții atomilor de carbon nu sunt identici. Ex: 3-cloro-2-butanolul are în alcătuirea sa doi atomi de carbon asimetrici cu substituenți diferiți. Ex: acid 2,3-dibromosuccinic are în alcătuirea sa doi atomi de carbon asimetrici cu substituenți identici. Configurațiile (3) și (4) se află în relația obiect - imagine în oglindă și formează o pereche de enantiomeri. Configurațiile (1) și (2) sunt
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
numai în cazul în care substituenții atomilor de carbon nu sunt identici. Ex: 3-cloro-2-butanolul are în alcătuirea sa doi atomi de carbon asimetrici cu substituenți diferiți. Ex: acid 2,3-dibromosuccinic are în alcătuirea sa doi atomi de carbon asimetrici cu substituenți identici. Configurațiile (3) și (4) se află în relația obiect - imagine în oglindă și formează o pereche de enantiomeri. Configurațiile (1) și (2) sunt identice, nu prezintă activitate optică, prin compensare intramoleculară, deoarece molecula prezintă un plan de simetrie între
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
șase legături C-H numite ecuatoriale(e) sunt orientate paralel cu planul care trece prin atomii de carbon ai ciclului; Conformerii axiali și ecuatoriali au energii diferite, cel ecuatorial fiind cel mai stabil, deoarece există o împiedicare sterică între un substituent axial și ceilalți doi substituenți axiali învecinați, chiar dacă ei sunt atomi de hidrogen. Dacă sunt prezenți doi sau mai mulți substituenți, formele care vor avea grupele cele mai voluminoase sau cel mai mare număr de grupe în poziția ecuatorială, vor
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
ecuatoriale(e) sunt orientate paralel cu planul care trece prin atomii de carbon ai ciclului; Conformerii axiali și ecuatoriali au energii diferite, cel ecuatorial fiind cel mai stabil, deoarece există o împiedicare sterică între un substituent axial și ceilalți doi substituenți axiali învecinați, chiar dacă ei sunt atomi de hidrogen. Dacă sunt prezenți doi sau mai mulți substituenți, formele care vor avea grupele cele mai voluminoase sau cel mai mare număr de grupe în poziția ecuatorială, vor fi acela mai stabile (cu
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
axiali și ecuatoriali au energii diferite, cel ecuatorial fiind cel mai stabil, deoarece există o împiedicare sterică între un substituent axial și ceilalți doi substituenți axiali învecinați, chiar dacă ei sunt atomi de hidrogen. Dacă sunt prezenți doi sau mai mulți substituenți, formele care vor avea grupele cele mai voluminoase sau cel mai mare număr de grupe în poziția ecuatorială, vor fi acela mai stabile (cu energia cea mai joasă). 13. Alchene structura, nomenclatură, izomerie, obținere, proprietăți fizice și chimice. Alchenele sunt
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
structură de bază catena continuă cea mai lungă, numerotată astfel încât dubla legătură să obțină numerele cele mai mici. Cicloalchenele se denumesc folosind prefixul „ciclo” urmat de numele alchenei cu același număr de atomi de carbon. La alchenele cu mai mulți substituenți diferiți legați de atomii de carbon implicați în legătura dublă se utilizează o nomenclatură convențională bazată pe reguli de prioritate. Conform acestei nomenclaturi se notează cu Z configurațiile în care substituenții cu prioritatea mai mare se află de aceeași parte
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de atomi de carbon. La alchenele cu mai mulți substituenți diferiți legați de atomii de carbon implicați în legătura dublă se utilizează o nomenclatură convențională bazată pe reguli de prioritate. Conform acestei nomenclaturi se notează cu Z configurațiile în care substituenții cu prioritatea mai mare se află de aceeași parte a dublei legături. Se va nota cu E configurațiile în care atomii cu prioritate mai mare se găsesc de-o parte și de alta a legăturii duble. Structura Etena, C2H4, este
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
care substratul reprezintă baza iar reactantul acidul de tip Lewis. Substraturile cele mai active în AE vor fi cele cu caracterul bazic mai pronunțat, bazicitatea alchenelor este determinată de mobilitatea electronilor care depind de efectele electronice. Fie o alchenă: Natura substituenților R1R4 determină viteza reacției AE, în general, substituenții care activează nucleul benzenic în SE(substituția electrofilă) activează și legătura dublă în AE. Substituenții care dezactivează nucleul benzenic în SE dezactivează și dubla legătură în AE. Cu cât alchena este mai
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
tip Lewis. Substraturile cele mai active în AE vor fi cele cu caracterul bazic mai pronunțat, bazicitatea alchenelor este determinată de mobilitatea electronilor care depind de efectele electronice. Fie o alchenă: Natura substituenților R1R4 determină viteza reacției AE, în general, substituenții care activează nucleul benzenic în SE(substituția electrofilă) activează și legătura dublă în AE. Substituenții care dezactivează nucleul benzenic în SE dezactivează și dubla legătură în AE. Cu cât alchena este mai substituită la Csp2 cu substituenți radicali alchil cu
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
pronunțat, bazicitatea alchenelor este determinată de mobilitatea electronilor care depind de efectele electronice. Fie o alchenă: Natura substituenților R1R4 determină viteza reacției AE, în general, substituenții care activează nucleul benzenic în SE(substituția electrofilă) activează și legătura dublă în AE. Substituenții care dezactivează nucleul benzenic în SE dezactivează și dubla legătură în AE. Cu cât alchena este mai substituită la Csp2 cu substituenți radicali alchil cu atât stabilitatea carbocationului este mai mare și viteza reacției AE este mai mare. Ordinea descrescătoare
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
AE, în general, substituenții care activează nucleul benzenic în SE(substituția electrofilă) activează și legătura dublă în AE. Substituenții care dezactivează nucleul benzenic în SE dezactivează și dubla legătură în AE. Cu cât alchena este mai substituită la Csp2 cu substituenți radicali alchil cu atât stabilitatea carbocationului este mai mare și viteza reacției AE este mai mare. Ordinea descrescătoare a vitezei reacției AE (în reacția cu Br2)pentru câteva alchene uzuale: Agentul electrofil, Y +, va ataca acel atom de carbon implicat
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
mai mare (acolo unde efectul respingător de electroni al grupărilor substituente este mai puternic). Micșorarea densității electronice va împiedica prima etapă deci va scădea viteza întregului proces. Gruparea atrăgătoare de electroni, -COOH, scade densitatea electronică a legăturii duble. Deci un substituent atrăgător de electroni micșorează bazicitatea legăturii duble care rămâne mai puțin disponibilă față de un reactant electrofil, deci are un efect dezactivant în reacția AE. Un 95 substituent respingător de electroni mărește bazicitatea legăturii duble deci are un efect activant în
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Gruparea atrăgătoare de electroni, -COOH, scade densitatea electronică a legăturii duble. Deci un substituent atrăgător de electroni micșorează bazicitatea legăturii duble care rămâne mai puțin disponibilă față de un reactant electrofil, deci are un efect dezactivant în reacția AE. Un 95 substituent respingător de electroni mărește bazicitatea legăturii duble deci are un efect activant în reacția AE. Sunt reacții AE: adiția hidracizilor, apei, acidului sulfuric, acizilor carboxilici, halogenilor, acizilor hipohalogenați, ozonului pentru alchene; adițiile 1,4 la sisteme conjugate, polimerizarea acidă. 17
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
atacat din sp2 în sp3; * formarea unei legături covalente σ între carbonul atacat și agentul electrofil (legătură ce determină și denumirea stării de tranziție); Acest atac are loc lent, complexul σ se caracterizează prin existența la carbonul atacat atât a substituentului cât și a substituitului. În a doua etapă, rapid, este expulzat protonul, concomitent cu refacerea sextetului și refacerea hibridizării (sp3→ sp2). Protonul se stabilizează cu restul reactant. Prima etapă fiind lentă este etapa determinantă de viteză, acum agentul electrofil atacă
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
realizează noua legătură covalentă. Din punct de vedere cinetic SN poate fi: monomolecură (SN1); dimoleculară (SN2); Cele două mecanisme se diferențiază prin etapa intermediară: la SN1 apare ca stare intermediară starea de carbocation provenită în urma scindării legăturii dintre substrat și substituentul inițial; la SN2 ca etapă intermediară apare ca stare de tranziție un complex activant pe care sunt grefați atât substituentul( agentul nucleofil) cât și gruparea ce va fi substituită. În cazul unei reacții SN1 în prezența grupării substituente are loc
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
diferențiază prin etapa intermediară: la SN1 apare ca stare intermediară starea de carbocation provenită în urma scindării legăturii dintre substrat și substituentul inițial; la SN2 ca etapă intermediară apare ca stare de tranziție un complex activant pe care sunt grefați atât substituentul( agentul nucleofil) cât și gruparea ce va fi substituită. În cazul unei reacții SN1 în prezența grupării substituente are loc scindarea heterolitică a legăturii C grupare substituită cu apariția în sistem a stării de carbocation (stabilă). În cea de-a
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Structură Atomul de azot din amine ca și cel din amoniac are hibridizare aproape sp3 având structura unei piramide cu baza triunghi în vârful piramidei fiind orbitalul ocupat cu electroni neparticipanți. N R R1 R2 La aminele terțiare cu trei substituenți diferiți molecula este chirală, dar cei doi enantiomeri nu au putut fi separați datorită fenomenului de interconvertibilitate. Trecerea unui enantiomer în celălalt se face printr-o stare de tranziție în care atomul de azot este hibridizat sp2. Au loc 1900
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
nucleofilii slabi: H2O, ROH, R-NH2. această reacție seamănă cu mecanismul SN1. OBS: Aldehidele sunt mai reactive decât cetonele Viteza reacției nucleofile va scădea pe măsură ce hidrogenii legați de gruparea carbonil vor fi înlocuiți cu grupe alchil; În compușii carbonilici ce prezintă substituenți atrăgători de electroni, centrul de reacție va avea o sarcină parțială pozitivă mai mare. Condensare aldolică în cataliză bazică Condensare aldolică în cataliză acidă Condensare crotonică în cataliză bazică Condensare crotonică în cataliză acidă 26. Acizi carboxilici: structura, nomenclatură, izomerie
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
pozitivează oxigenul hidroxilic și măresc astfel tendința acestuia de a ceda protonul (H +). Aceste efecte se transmit pe catena saturată pe maximum 3 atomi de carbon. Efectul a două grupe electron acceptoare se însumează. Aciditatea acizilor aromatici scade odată cu introducerea substituenților cu efect + I, dacă sunt în meta și para, substituenții cu efect -I măresc aciditatea dacă se află în meta și o micșorează dacă se află în para. B. reacții specifice acizilor carboxilici 1. reacția cu NH3 când se obțin
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
ceda protonul (H +). Aceste efecte se transmit pe catena saturată pe maximum 3 atomi de carbon. Efectul a două grupe electron acceptoare se însumează. Aciditatea acizilor aromatici scade odată cu introducerea substituenților cu efect + I, dacă sunt în meta și para, substituenții cu efect -I măresc aciditatea dacă se află în meta și o micșorează dacă se află în para. B. reacții specifice acizilor carboxilici 1. reacția cu NH3 când se obțin săruri de amoniu, amide sau nitrili 2. reacția cu PCl5
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
și invers, în soluție), în mod similar se întâmplă și la fructoză. Pentru o imagine mai clară a structurilor ciclice ale monozaharidelor Haworth a propus utilizarea formulelor perspectivice(în care ciclul piranozic sau furanozic este considerat perpendicular pe planul hârtiei). Substituenții din dreapta vin sub ciclul piranozic(furanozic). Cercetări cu raze x au arătat că ciclul piranozic din hexoze nu este însă plan ci se găsește în forma scaun, favorizată din punct de vedere energetic. Proprietăți fizice Toate monozaharidele sunt substanțe neuztre
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
nu trebuie să depășească 50 o C pentru ca transformările de fază β → α să fie minime . Dimerii de tip truxilic și truxinic (figura 6) pot exista în 11 modificări izomere (5 cap-coadă, 6 cap-cap), în funcție de poziția relativă a celor patru substituenți față de unitatea de ciclobutan . Corespunzător aranjamentelor moleculare, fotoprodușii se pot clasifica în patru grupe, aducți α și β de tip homo sau hetero, după cum reiese din figura 8 [58,60,174,185]. aducți de tip α translatie centrosimetric hetero-aduct homo-aduct
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
în spectrul UV, datorită grupei fotogenerate cinamoil, poate fi diminuată sub acțiunea radiațiilor cu λ = 300 nm. Fotoliza dimerilor poate fi accelerată în prezența acidului metan sulfonic. În figura 14 se prezintă mecanismul fotolizei unităților de ciclobutan din poliamide. Prezența substituentului metoxi (donor), în poziția para a nucleului aromatic, determină creșterea bazicității și a vitezei de fotodegradare. Fotoliza unităților de ciclobutan conduce nu numai la modificări spectrale, dar și la diminuarea vâscozității probelor [206-211]. Apariția rășinilor și a amestecului de produși
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
nm, se formează atât ciclodimeri, care produc insolubilizarea probei, cât și produși foto-Fries, care provoacă îngălbenirea peliculei, fapt confirmat de evoluția spectrelor UV-Viz. Prezența substituienților are influență asupra desfășurării procesului. Fotoreacția Fries are loc mai rapid în cazul în care substituentul din poziția para a nucleului aromatic al cromoforului cinamoil este metoxi, decât atunci când această poziție este ocupată de o grupă CN . Înlocuirea grupei aril cu o unitate ciclohexil are un efect inhibitor asupra reacției foto-Fries. Pelicula iradiată rămâne clară și
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]