6,717 matches
-
LL, care induc o creșterea mobilității prin scăderea intensității forțelor intermoleculare. Până la o concentrație inițială de 20% (în greutate) LL, gradul de ordonare al lanțurilor este destul de ridicat, deoarece secvențele de lanț de PA 6 predomină și formează legături de hidrogen și interacțiuni dipol- dipol puternice. Prin ordonarea lor în structuri cristaline, catenele de PA 6 forțează secvențele de PA 12 să intre în componenta amorfă a copolimerului. Și alte studii întreprinse pe această direcție confirmă faptul că gradul de cristalinitate
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
procesare. De regulă, PA 6 cristalizează în formă α monoclinică (cristalizat în forma unei prisme dreptunghiulare oblice), în care lanțurile macromoleculare se află într-o conformație de zigzag complet extinsă și sunt grupate, în principal, în straturi plane, legate prin hidrogen. Straturile legate prin hidrogen sunt poziționate în formă de zigzag, în sus și în jos, în loc să fie deplasate în aceeași direcție. A doua structură cristalină stabilă a PA 6 este forma γ, care prezintă o lungime a axei macromoleculei mai
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
6 cristalizează în formă α monoclinică (cristalizat în forma unei prisme dreptunghiulare oblice), în care lanțurile macromoleculare se află într-o conformație de zigzag complet extinsă și sunt grupate, în principal, în straturi plane, legate prin hidrogen. Straturile legate prin hidrogen sunt poziționate în formă de zigzag, în sus și în jos, în loc să fie deplasate în aceeași direcție. A doua structură cristalină stabilă a PA 6 este forma γ, care prezintă o lungime a axei macromoleculei mai mică față de forma α
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
structură cristalină stabilă a PA 6 este forma γ, care prezintă o lungime a axei macromoleculei mai mică față de forma α datorită unei răsuciri a grupării amidice în raport cu axa catenei. Straturile pliate de lanțuri paralele sunt unite de legături de hidrogen. Structura cristalină a formei γ este, de regulă, monociclică. Forma β metastabilă, pseudohexagonală, cuprinde stive de lanțuri macromoleculare, paralele și antiparalele, dezordine paracristalină, defecte în dispunerea în straturi a legăturilor de hidrogen. Pentru această formă a fost propusă o structură
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de lanțuri paralele sunt unite de legături de hidrogen. Structura cristalină a formei γ este, de regulă, monociclică. Forma β metastabilă, pseudohexagonală, cuprinde stive de lanțuri macromoleculare, paralele și antiparalele, dezordine paracristalină, defecte în dispunerea în straturi a legăturilor de hidrogen. Pentru această formă a fost propusă o structură mezomorfică cu distribuție aleatorie a legăturilor de hidrogen. Forma β este similară cu forma γ din punct de vedere cristalografic și este strâns legată de componenta amorfă din punctul de vedere al
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
regulă, monociclică. Forma β metastabilă, pseudohexagonală, cuprinde stive de lanțuri macromoleculare, paralele și antiparalele, dezordine paracristalină, defecte în dispunerea în straturi a legăturilor de hidrogen. Pentru această formă a fost propusă o structură mezomorfică cu distribuție aleatorie a legăturilor de hidrogen. Forma β este similară cu forma γ din punct de vedere cristalografic și este strâns legată de componenta amorfă din punctul de vedere al conformației lanțului. Forma α se obține prin tratament termic, cristalizare la temperaturi mai înalte sau în
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
numeroase studii în scopul elucidării mecanismului de absorbție a apei de către polimerii poliamidici alifatici și, implicit, a modificărilor induse asupra proprietăților acestora. Este cunoscut faptul că, în structura de rezistență a polimerilor de natură poliamidică rolul esențial revine legăturilor de hidrogen intercatenare stabilite între grupele amidice prezente în structura chimică a substanței. Moleculele de apă difuzează mai întâi în faza amorfă și deplasează legăturile de hidrogen amidă-amidă. Se presupune că apa absorbită poate determina ruperea acestor legături, chiar și la o
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
că, în structura de rezistență a polimerilor de natură poliamidică rolul esențial revine legăturilor de hidrogen intercatenare stabilite între grupele amidice prezente în structura chimică a substanței. Moleculele de apă difuzează mai întâi în faza amorfă și deplasează legăturile de hidrogen amidă-amidă. Se presupune că apa absorbită poate determina ruperea acestor legături, chiar și la o temperatură de circa 20 °C, rezultând noi asociații moleculare, cu rezistență mai scăzută, datorită interpunerii moleculelor de apă. Fără a avea loc o solubilizare propriu-zisă
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
20 °C, rezultând noi asociații moleculare, cu rezistență mai scăzută, datorită interpunerii moleculelor de apă. Fără a avea loc o solubilizare propriu-zisă a polimerilor cu structură poliamidică, sub acțiunea hidrolitică a apei au loc două efecte: destructurarea legăturilor inițiale de hidrogen și structurarea unor noi legături de hidrogen. Factorul decisiv în absorbția apei revine componentei amorfe din polimer. Deoarece moleculele de apă nu pot penetra domenile cristaline, legăturile de hidrogen amidă- amidă existente în această fază nu sunt afectate. Absorbția de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
rezistență mai scăzută, datorită interpunerii moleculelor de apă. Fără a avea loc o solubilizare propriu-zisă a polimerilor cu structură poliamidică, sub acțiunea hidrolitică a apei au loc două efecte: destructurarea legăturilor inițiale de hidrogen și structurarea unor noi legături de hidrogen. Factorul decisiv în absorbția apei revine componentei amorfe din polimer. Deoarece moleculele de apă nu pot penetra domenile cristaline, legăturile de hidrogen amidă- amidă existente în această fază nu sunt afectate. Absorbția de apă de către componenta amorfă din structura polimerilor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
hidrolitică a apei au loc două efecte: destructurarea legăturilor inițiale de hidrogen și structurarea unor noi legături de hidrogen. Factorul decisiv în absorbția apei revine componentei amorfe din polimer. Deoarece moleculele de apă nu pot penetra domenile cristaline, legăturile de hidrogen amidă- amidă existente în această fază nu sunt afectate. Absorbția de apă de către componenta amorfă din structura polimerilor de natură poliamidică este influențată de concentrația grupelor amidice din polimer. Astfel, la PA 6, care deține o grupare amidică la cinci
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
timp și cu un înalt coeficient de transparență a peliculelor (grosimea peliculelor ≈ 30 µm) (tabelul 16) [133]. În ceea ce privește temperaturile de topire, polimerii copoliamidici au temperaturi de topire mai scăzute decât ale poliamidelor clasice, datorită numărului mai mic de legături de hidrogen dintre grupele amidice ale macromoleculelor. Deci, dacă se urmărește obținerea de copoliamide cu un anumit punct de topire, se acționează asupra legăturilor de hidrogen implicate în edificiului forțelor intermoleculare. Pe baza teoriei de cristalizare la echilibru a unui copolimer statistic
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
temperaturi de topire mai scăzute decât ale poliamidelor clasice, datorită numărului mai mic de legături de hidrogen dintre grupele amidice ale macromoleculelor. Deci, dacă se urmărește obținerea de copoliamide cu un anumit punct de topire, se acționează asupra legăturilor de hidrogen implicate în edificiului forțelor intermoleculare. Pe baza teoriei de cristalizare la echilibru a unui copolimer statistic, Flory a propus o ecuație de calcul pentru determinarea temperaturii de topire: unde: Tt − temperatura de topire la echilibru a homopolimerului; T°t − temperatura
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
la o concentrație de 30% molar a componentului străin (AH sau CL). Frunze, Korșak și Makarkin au elaborat un model formal pe baza căruia au dedus, experimental, o relație liniară între temperatura de topire a polimerului și numărul legăturilor de hidrogen ale acestuia unde: y - temperatura de topire; x - numărul legăturilor de hidrogen/macromoleculă. Studiile de caracterizare privind corelațiile compoziție- temperatură de topire-solubilitate au stabilit, fără excepție, că minimul temperaturii de topire și maximul solubilității sunt situate în regiunea centrală a
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
Frunze, Korșak și Makarkin au elaborat un model formal pe baza căruia au dedus, experimental, o relație liniară între temperatura de topire a polimerului și numărul legăturilor de hidrogen ale acestuia unde: y - temperatura de topire; x - numărul legăturilor de hidrogen/macromoleculă. Studiile de caracterizare privind corelațiile compoziție- temperatură de topire-solubilitate au stabilit, fără excepție, că minimul temperaturii de topire și maximul solubilității sunt situate în regiunea centrală a domeniului de compoziție (fig. 33) atât pentru sistemele binare cât și pentru
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
fig. 33) atât pentru sistemele binare cât și pentru cele ternare. Kudryavtsev și Grinzburg au demonstrat că temperaturile de topire ale copoliamidelor pot fi scăzute prin creșterea neregularității structurii catenelor sau prin diminuarea interacțiunilor intermoleculare sau prin eliminarea legăturilor de hidrogen. Cercetările întreprinse au stabilit că, unități elementare precum monomeri reziduali, acizi dicarboxilici, produse rezultate în urma metilării adiționale etc., pot fi distribuite neregulat pe catenele macromoleculelor copoliamidice. Structura ordonată din regiunile cristaline este puternic afectată. Numărul de grupe amidice participante la
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
stabilit că, unități elementare precum monomeri reziduali, acizi dicarboxilici, produse rezultate în urma metilării adiționale etc., pot fi distribuite neregulat pe catenele macromoleculelor copoliamidice. Structura ordonată din regiunile cristaline este puternic afectată. Numărul de grupe amidice participante la formarea legăturilor de hidrogen este mai mic decât în cazul poliamidelor cu structură regulată, ceea ce determină scăderea punctului de topire al polimerilor. S-a observat că la copoliamide există și o interdependență între temperatura de topire și structura catenelor: creșterea numărului de unități -CH2-
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
creșterea concentrației inițiale de LL are ca efect scăderea gradului de cristalinitate (fig. 39) și, respectiv, a modulului aparent de elasticitate la încovoiere. În cazul copoliamidelor obținute prin introducerea de grupe alchil în poliamidele unitare, posibilitatea stabilirii de legături de hidrogen intercatenare scade. În consecință, are loc o modificare accentuată a proprietăților polimerilor: scăderea cristalinității, modificarea punctului de topire, creșterea solubilității, scăderea rezistenței mecanice, accentuarea caracterului de elastomer etc. Printr-o alegere judicioasă a grupării alchil și a gradului de alchilare
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
cu o cristalinitate mai redusă și o elasticitate mai mare. În cazul N-alchil poliamidelor efectele sunt mai puternice decât în cazul poliamidelor substituite la atomul de carbon. Creșterea numărului de grupări amidice alchil-substituite scade posibilitatea stabilirii de legături de hidrogen intercatenare. Astfel, gradul de N-alchilare al copoliamidei 6.10 afectează proprietățile mecanice ale polimerului și accentuează caracterul de elastomer al acestuia. Gradul de N-alchilare determină scăderea temperaturii de topire a polimerilor copoliamidici. În cazul în care ambele componente
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
înregistrat scăderi monotone pentru un grad constant de substituție, cu creșterea volumului pe care îl ocupă substituentul atomului de azot în seria: benzil > i-butil > etil > metil. Perturbarea cristalinității până la desființarea totală este determinată atât de reducerea numărului legăturilor de hidrogen dintre planele descrise de catenele poliamidice (prin numărul substituenților) cât și de perturbarea compactității planelor între ele (prin volumul substituenților). Pornind de la pp′-diaminodifenil metan și derivații acestuia substituiți la azot, Frunze și Kransnianskaia au obținut copoliamide binare cu un
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
studiate, alcătuite din acid dicarboxilic−piperazină−diamină alifatică normală, temperaturile de topire nu cresc imediat cu mărirea fracției de diamină alifatică normală, ci cu o oarecare întârziere (pentru 20% molar). Această comportare a fost atribuită competiției dintre efectul legăturilor de hidrogen, care scade cu fracția de piperazină, și efectului de rigidizare al catenei, determinat de ciclul piperazinic, care scade cu creșterea fracției de diamină liniară. În toate cazurile însă, s-a înregistrat o creștere accentuată a solubilității în urma creșterii proporției de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
să cristalizeze izomorf, este necesar nu numai ca distanțele dintre grupele funcționale să fie aproximativ aceleași, dar și orientarea unităților de comonomer în rețeaua cristalină trebuie să fie adecvată. Este necesar să existe același potențial de formare a legăturilor de hidrogen în toate cele trei direcții. Primele referiri fundamentate asupra izomorfismul macromolecular în cazul copoliamidelor aparțin cercetătorilor Edgar și Hill [163, 164], care au constatat că acidul adipic poate fi dezlocuit în orice proporție de acidul tereftalic, fără să se obțină
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
extinderea investigațiilor în domeniul izomorfismului, Yu și Evans au stabilit că acidul adipic și acidul tereftalic sunt izomorfi în combinație cu diaminele alifatice C6-C12, dar nu prezintă izomorfism în sistemul cu m-xililendiamină. Aceasta se explică prin diminuarea eficienței legăturilor de hidrogen determinată de orientarea asimetrică a nucleului benzenic mdisubstituit în planul catenelor poliamidice. Izomorfismul există și în cazul 1,4-bis(aminoetil)benzenului și octametilendiaminei, deoarece atât lungimea catenelor laterale cât și orientarea sunt avantajoase. În cazul acidului p benzendiacetic și acidul
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
lungimea catenelor laterale cât și orientarea sunt avantajoase. În cazul acidului p benzendiacetic și acidul suberic raportul lungimilor este similar, dar inelul benzenic este poziționat în direcție dezavantajoasă, astfel încât legăturile amidice sunt exterioare planului format anterior și construcția legăturilor de hidrogen este perturbată. Copolimerul format în acest caz nu poate fi izomorf. Variația punctelor de topire în sisteme binare izomorfe și neizomorfe: 1 - acid suberic−acid p-benzendiacetic −hexametilendiamină; 2 - acid suberic−acid p benzen-diacetic −octametilendiamină; 3 - acid sebacic−acid p-benzen-dipropionic −octametilendiamină
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de apă determină îmbătrânirea prematură a poliamidelor. Proprietățile mecanice se deteriorează în timp deoarece apa pătrunde din regiunile amorfe în regiunile cristaline, unde rămâne depozitată între catenele macromoleculare. Ca urmare, distanțele dintre molecule cresc și parte din legăturile/punțile de hidrogen, cu rol hotărâtor asupra proprietăților mecanice, sunt distruse. Monofilamentele poliamidice și copoliamidice devin mult mai fragile, casante și se deteriorează prin despicare. Pentru a se evita fenomenul atât de nedorit de higral expansion al poliamidelor și copoliamidelor, s-a urmărit
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]