9,927 matches
-
se produce în camera de ionizare, putându-se utiliza mai multe procedee de fragmentare a moleculelor gazoase: prin impact electronic sau chimic, prin bombardare cu atomi rapizi, prin impact cu impulsuri laser de scurtă durată etc. Ionii produși de ionul molecular pot ei înșiși să se fragmenteze prin aceste metode. Pozițiile de fisiune sunt adesea indicate pe o formulă moleculară cu numerele de masă ale ionilor. În sistemele aromatice și nesaturate, localizarea sarcinii nu este așa de clară. Fuziunea β este
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
electronic sau chimic, prin bombardare cu atomi rapizi, prin impact cu impulsuri laser de scurtă durată etc. Ionii produși de ionul molecular pot ei înșiși să se fragmenteze prin aceste metode. Pozițiile de fisiune sunt adesea indicate pe o formulă moleculară cu numerele de masă ale ionilor. În sistemele aromatice și nesaturate, localizarea sarcinii nu este așa de clară. Fuziunea β este posibilă când se poate stabiliza ionul rezultat. Compușii aromatici (toluenul) se rup cu producerea ionului de benziliu care se
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de un curent de 50-100 mA. Electronii sunt accelerați de o diferență de potențial de 10-100 eV, astfel că, în momentul impactului energia lor este de cca. 70 eV. Prin coliziunea unei molecule cu un electron se produce un ion molecular. Numărul ionilor și natura tuturor fragmentelor sunt caracteristice fiecărei substanțe în condiții experimentale standard, reproductibile. Pentru exemplificare, se prezintă modul de fragmentare al metanolului. Este un procedeu mai blând, necesitând energii mai mici. În acest caz, moleculele gazoase de substanță
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Acest tip de ionizare nu provoacă fragmentarea moleculelor analizate, iar ionii se formează la fiecare emisie de lumină a laserului, fenomen care este adaptat foarte bine la analizoarele cu timp de zbor (TOF). Metoda nu se aplică compușilor cu masa moleculară mai mică de 500 Da deoarece energia laserului le descompun. IONIZAREA LA PRESIUNE ATMOSFERICĂ Este analogă ionizării chimice (CI). Acest procedeu se aplică la determinarea elementelor sau biomoleculelor cu M > 2000 Da (daltoni), polare și puțin stabile. O astfel de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
fie utilizând un câmp electric de unde și denumirea de „electronspray ionisation sau ion- spray”. La ieșirea din analizorul conic se formeză picături fine încărcate (1), care se evaporă, mărindu-se densitatea de sarcini (2), ducând la formarea probabilă de ioni moleculari multisarcini (3); pentru accelerarea evaporării se utilizează un înveliș de azot (4). În mănunchiul izotopic sau aglomerarea izotopică, toți ionii poartă același număr de sarcini, iar din acest spectru este posibil să se calculeze greutatea moleculară aproximativă și numărul de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
formarea probabilă de ioni moleculari multisarcini (3); pentru accelerarea evaporării se utilizează un înveliș de azot (4). În mănunchiul izotopic sau aglomerarea izotopică, toți ionii poartă același număr de sarcini, iar din acest spectru este posibil să se calculeze greutatea moleculară aproximativă și numărul de sarcini purtate de ionii în cauză. Odată formați, ionii pozitivi sunt îndepărtați cu ajutorul unui potențial ușor pozitiv constituit dintr-o placă metalică încărcată pzitiv și apoi sunt accelerați prin conducerea lor printre două serii de electrozi
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
pur, nu se obține un singur spectru de masă, ci un amestec de spectre de masă, datorită faptului că elementele naturale sunt formate din doi sau mai mulți izotopi și de aceea pentru o formulă brută există un amestec izotonic molecular caracteristic ale cărei proprietăți se pot calcula. Așa de exemplu, pentru spectrul de masă al bioxidului de carbon se admite că acesta este un amestec de spectre de masă, datorită faptului că în molecula de CO2 intră mai mulți izotopi
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
față de 12C, în carbonul natural există numai 1,08% 13C, iar față de 16O, există în oxigenul natural numai 0,2% 18O. Prin urmare, existența amestecurilor izotopice în diverși compuși conduce la spectre complicate, dar abundența și localizarea lor în ioni moleculari de forma M++1, M++2 sau M++3 permite determinarea formulei brute a diverșilor ioni dacă spectrometrul este destul de sensibil. Cu alte cuvinte, intensitățile diverselor picuri de masă, care alcătuiesc amestecul izotopic al ionului inițial, reflectă abundențele izotopice naturale
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
dacă spectrometrul este destul de sensibil. Cu alte cuvinte, intensitățile diverselor picuri de masă, care alcătuiesc amestecul izotopic al ionului inițial, reflectă abundențele izotopice naturale ale elementelor prezente, ceea ce impune utilizarea unui program de calculator pentru determinarea formulei brute. Stabilirea formulei moleculare Spectrele de masă pot fi utilizate cu șanse mari de certitudine pentru stabilirea formulei moleculare a unei substanțe, deoarece poziția fiecărui pic care provine din fragmentarea unui ion precedent (exceptând cazul unor reamenajări) oferă informații care se pot utiliza pentru
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
amestecul izotopic al ionului inițial, reflectă abundențele izotopice naturale ale elementelor prezente, ceea ce impune utilizarea unui program de calculator pentru determinarea formulei brute. Stabilirea formulei moleculare Spectrele de masă pot fi utilizate cu șanse mari de certitudine pentru stabilirea formulei moleculare a unei substanțe, deoarece poziția fiecărui pic care provine din fragmentarea unui ion precedent (exceptând cazul unor reamenajări) oferă informații care se pot utiliza pentru stabilirea ionului în cazul ionului în cauză. Spre exemplu, prezența unui pic cu (M-1
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
M-18)+, înseamnă că ionul a pierdut o moleculă de apă și exemplele pot continua. În acest context, trebuie să se țină seama că, de regulă, procesul de fragmentare sau cel de reamenajare a ionilor care se formează din ionul molecular trebuie să conducă la radicali sau ioni mai stabili decât ionul din care provin. Fragmentarea duce la formarea ionilor moleculari, iar la formarea fiecărui ion molecular se rupe legătura cea mai polarizabilă (cu caracterul cel mai polar), cu eliminarea unui
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
se țină seama că, de regulă, procesul de fragmentare sau cel de reamenajare a ionilor care se formează din ionul molecular trebuie să conducă la radicali sau ioni mai stabili decât ionul din care provin. Fragmentarea duce la formarea ionilor moleculari, iar la formarea fiecărui ion molecular se rupe legătura cea mai polarizabilă (cu caracterul cel mai polar), cu eliminarea unui electron din această legătură. De regulă, ruperea acestor legături se face la atomii de carbon cei mai substituiți, rezultând carbocationii
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
procesul de fragmentare sau cel de reamenajare a ionilor care se formează din ionul molecular trebuie să conducă la radicali sau ioni mai stabili decât ionul din care provin. Fragmentarea duce la formarea ionilor moleculari, iar la formarea fiecărui ion molecular se rupe legătura cea mai polarizabilă (cu caracterul cel mai polar), cu eliminarea unui electron din această legătură. De regulă, ruperea acestor legături se face la atomii de carbon cei mai substituiți, rezultând carbocationii cei mai stabili, cum sunt carbocationii
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
și intrarea în cel magnetic, se poate face o reglare specială a aparatului, astfel încât să se poată observa urma ionului m+ care are o pseudomasă m*, diferită de masa reală. În spectrul de masă al teobrominei apar ioni metastabili. Ionul molecular cu m=180 Da pierde grupa -CONH− cu m=43 Da, transformându-se în ionul cu m=137 Da. Tranziția metastabilă conduce la formarea ionului difuz cu m=104,3 Da. În mod similar, ionul cu m=137 Da pierde
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
mass-mass spectrometrie, deci cu două analizatoare). Filiația se poate stabili prin punerea în evidență a ionilor metastabili. Dacă se consideră un amestec de molecule, notate cu MA, MB, MC și MD, din care se obțin, în camera de ionizare, ionii moleculari M1+, M2+, M3+, M4+, în primul analizator A1 se baleiază întrega masă, iar ionii formați trec în camera intermediară de coliziune (3), în funcție de valoarea rapoartelor lor m/z. În această cameră se continuă procesul de fragmentare. Al doilea analizator A2
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
parcursă de raza R2 să fie un multiplu întreg (n) al lungimii de undă. Legea lui Bragg exprimată prin ecuația de mai sus se utilizează la determinarea constantei reticulare, a dimensiunilor celulei elementare și, cunoscând densitatea corpului, la determinarea greutății moleculare. Nu există două substanțe în stare cristalină în care distanța dintre planurile de reflexie să fie identică în toate direcțiile. Așadar, așezând un cristal în toate unghiurile posibile față de fasciculul de raze X, se obține o imagine caracteristică. Radiația incidentă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de cuplaj permit optarea pentru configurația de scaun a ciclului piperidinic și de a considera grupa esterică în poziție axială. Prin această metodă s-a mai stabilit conformația nicotinei, morfinei, analogilor metadionei, tetraciclinelor, hormonilor steroizi, cardiotonicelor steroidice etc. - Evidențierea interacțiunilor moleculare Diclofenacul sodic formează cu β-ciclodextrinele (β-CD) un compus de incluziune de tip canal (7-8 Å) cu proprietăți terapeutice îmbunătățite. Utilizând metoda RMP se poate dovedi că în interacțiunea acesteia cu β-CD intervin legături de hidrogen. Determinări cantitative Substanțele medicamentoase pot
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
s-ar datora radicalilor liberi. Astfel, ubichinona formează cu oxihemoglobina umană (HbO2) radicali determinabili RES. Se poate determina influlența superoxid-dismutazei, glutationului (GS), N-metilmaleinimidei și pronazei asupra reacției menționate. Alte aplicații RES este capabilă să detecteze radicalii liberi și alte specii moleculare cu electroni impari, poate să determine in vitro și in vivo radicalii liberi intermediari ai medicamentelor și proceselor oxidative. Poate evalua raportul radicali liberi acțiune antioxidantă al medicamentelor și interacțiunea medicament-membrană. Monitorizează radiosterilizarea compușilor farmaceutici. Cu toate că RES se folosește mai
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
dezvoltarea ingineriei genetice și biochimice. Aceleași metode au fost folosite în ultimii ani în mod obișnuit și în științele care implică mediul înconjurător. Principiile de bază Introducerea într-un corp a unei substanțe străine (un antigen) care are o greutate moleculară suficientă induce producerea unor biomolecule numite anticorpi. Anticorpii sunt glicoproteine sau așa numite imunoglobuline (IgG). Dacă se întâlnesc, antigenele și anticorpii aglutinează. Forțele care le leagă sunt în principal legaturile de hidrogen și interacțiunile hidrofobe. Presiunea hidrostatică exercitată de moleculele
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
INSTABILITATEA CHIMICĂ A MEDICAMENTELOR Această instabilitate se produce datorită unor reacții pe care le vom prezenta în ordinea frecvenței lor. REACȚII DE OXIDARE Majoritatea reacțiilor de oxidare a medicamentelor sunt reacții de autooxidare și de dehidrogenare. Autoxidarea se datorează oxigenului molecular cu structură diradicalică, din care cauză majoritatea reacțiilor au loc după un mecanism radicalic cu cele trei faze: inițiere, propagare și întrerupere. Inițiatorii reacției sunt factori energetici: lumina, temperatura și catalizatori (ioni divalenți: Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn). Capacitatea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
a inteligenței naturale. Îl marchează, pentru prima dată, cele trei programe prin care Hao Wang reușește, În 1958, performanța de a „convinge“ un „preistoric“ computer de calibrul IBM 704 să demonstreze „automat“, În doar câteva minute, toate tezele din logica moleculară a propozițiilor (respectiv 220 de formule „verifuncționale“ cu caracter tautologic) și cea mai mare parte (85 %) din numărul de teze (respectiv de axiome și de teoreme) ale logicii predicatelor de ordinul I, așa cum sunt acestea Înfățișate de către Bertrand Russell și
Prelegeri academice by prof. univ. dr. PETRU IOAN () [Corola-publishinghouse/Science/91771_a_92348]
-
și ca răspuns la problemele sociale contemporane și la progresul științific: criza alimentară, apariția de noi calificări semnalate prin etichete (bio și fără OGM), noi exigențe ale consumatorilor cu privire la influența hranei asupra sănătății, apariția unor noi concepte (transabilitatea), apariția "bucătăriei moleculare", implicarea UE în armonizarea dreptului, la nivel internațional prin regulile de OMC-ului, OMS-ului și a CODEX ALIMENTARIUS, progresul științelor, evoluția tehnologiei (conservarea, ambalarea, procesarea), provocarile securității private (obezitatea, anorexia, alergia). Această evoluție pluridimensională a cerut o reîncadrare în
Agrointelligence. Securitatea agroalimentară - o nouă paradigmă a globalizării by Steluța Mădălina Pătrășescu Neacșu () [Corola-publishinghouse/Science/84938_a_85723]
-
umiditatea relativă și de concentrația poluanților din aer. S-au observat trei etape ale coroziunii atmosferice. Astfel, inițial are loc adsorbția prin hidroxilare a moleculelor de apă în stratul metalic superficial de oxid/hidroxid, fenomen urmat de formarea câtorva straturi moleculare. În etapa intermediară are loc absorbția și disoluția unor gaze (O2, CO2, SO2, HCl, H2S) sau săruri (NaCl, (NH4)2SO4, (NH4)HSO4, (NH4)Cl, Na2SO4) în straturile ce au adsorbit apă, fenomene urmate de reacții chimice, procese electrochimice de disoluție
Tehnici de analiză în ingineria materialelor by Ioan Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/91606_a_93482]
-
între fondatorii biologiei celulare. Are contribuții originale în domeniul mecanismelor secretorii ale glandelor (ca urmare a studiului celulelor de pancreas exocrin), a structurii și funcțiilor capilarelor, cât și a formării membranelor celulare și a mecanismelor permeabilității acestora. La Yale Center Molecular Medicine, unde s-a transferat în anul 1973, s-a preocupat de aplicațiile clinice ale descoperirilor personale din cercetarea fundamentală. Fiind căutat insistent în 1974 de secretara să pentru a-i aduce la cunoștința vestea cea mare, a fost întrebat
ALMA MATER IASSIENSIS ?N IMAGINI MEDALISTICE by ANDONE CUMP?TESCU () [Corola-publishinghouse/Science/84295_a_85620]
-
etan (C2H6), în care valența liberă obținută prin scoaterea unui atom de hidrogen este H H înlocuită cu gruparea hidroxil (-OH), rezultînd formula chimică C2H5OH. Punctele de fierbere ale alcoolului etilic sunt mai ridicate decît ale altor combinații cu structură moleculară asemănătoare și cu mase moleculare H5C2 H5C2 H5C2 comparabile. Această proprietate este O H O H O H rezultatul formării de asociații moleculare, prin intermediul legăturilor de hidrogen. Din cauza energiei de legătură mici, legăturile de hidrogen dintre moleculele alcoolilor în fază
Ob?inere. Carburant. B?uturi alcoolice by Eugen Horoba () [Corola-publishinghouse/Science/83660_a_84985]