2,457 matches
-
de substanțe organice sub acțiunea unor radiații cu energii mari de până la 100 eV, iar din analiza numărului, a sarcinii și a masei fragmentelor rezultate se obțin informații asupra structurii și identității substanțelor cercetate. Datorită acumulării de energie are loc fragmentarea moleculelor cu ruperea unor legături interatomice, proces prin care rezultă mai ales ioni pozitivi (rar negativi), radicali, ioni radicali și molecule neutre. Aceste fragmente contituie piese importante de reconstituire a structurii moleculare. Prin fragmentare se produc mai ales ioni pozitivi
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Datorită acumulării de energie are loc fragmentarea moleculelor cu ruperea unor legături interatomice, proces prin care rezultă mai ales ioni pozitivi (rar negativi), radicali, ioni radicali și molecule neutre. Aceste fragmente contituie piese importante de reconstituire a structurii moleculare. Prin fragmentare se produc mai ales ioni pozitivi, fragmente purtătoare de sarcină caracterizate prin raportul dintre masă și sarcină (m/z sau m/e). O condiție necesară fragmentării moleculelor este ca substanța analizată să fie adusă în stare gazoasă, ea fiind injectată
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
și molecule neutre. Aceste fragmente contituie piese importante de reconstituire a structurii moleculare. Prin fragmentare se produc mai ales ioni pozitivi, fragmente purtătoare de sarcină caracterizate prin raportul dintre masă și sarcină (m/z sau m/e). O condiție necesară fragmentării moleculelor este ca substanța analizată să fie adusă în stare gazoasă, ea fiind injectată într-o cameră de ionizare în care se produce fragmentarea moleculelor, iar apoi fragmentele rezultate sunt accelerate de un câmp electric și sunt supuse unui proces
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
sarcină caracterizate prin raportul dintre masă și sarcină (m/z sau m/e). O condiție necesară fragmentării moleculelor este ca substanța analizată să fie adusă în stare gazoasă, ea fiind injectată într-o cameră de ionizare în care se produce fragmentarea moleculelor, iar apoi fragmentele rezultate sunt accelerate de un câmp electric și sunt supuse unui proces de separare, în funcție de valoarea raportului m/z și concentrate pe un colector, înregistrându-se abundența lor relativă. Toate operațiunile se fac sub vid, iar
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
mare abundeță, numit și ion de bază. Pentru identificarea compușilor moleculari analizați prin spectroscopia de masă se poate proceda în două moduri: - structura moleculară a compusului inițial poate fi reconstituită din fragmentele rezultate prin ionizare; lucrul acesta este dificil din cauza fragmentărilor succesive a ionilor, care sunt procese complexe și anume, cu atât mai complexe cu cât masa compusului este mai mare; - prin compararea spectrului obținut experimental cu spectrul compusului analizat existent într-o bibliotecă de spectre. Spectroscopia de masă se bazează
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
care sunt procese complexe și anume, cu atât mai complexe cu cât masa compusului este mai mare; - prin compararea spectrului obținut experimental cu spectrul compusului analizat existent într-o bibliotecă de spectre. Spectroscopia de masă se bazează pe ionizarea și fragmentarea moleculelor, prin acumularea de energie până la un nivel la care se produce ruperea unor legături intermoleculare, concomitent cu formarea unor fragmente, caracterizate prin raportul dintre masa și sarcina lor, m/z. De fapt, se formează un amestec de ioni pozitivi
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
mare abundență), ioni negativi (mai rar și cu abundeță mai mică) și radicali neutri din punct de vedere electric (pot exista și radicali ionici). Procesul de ionizare se produce în camera de ionizare, putându-se utiliza mai multe procedee de fragmentare a moleculelor gazoase: prin impact electronic sau chimic, prin bombardare cu atomi rapizi, prin impact cu impulsuri laser de scurtă durată etc. Ionii produși de ionul molecular pot ei înșiși să se fragmenteze prin aceste metode. Pozițiile de fisiune sunt
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
energia lor este de cca. 70 eV. Prin coliziunea unei molecule cu un electron se produce un ion molecular. Numărul ionilor și natura tuturor fragmentelor sunt caracteristice fiecărei substanțe în condiții experimentale standard, reproductibile. Pentru exemplificare, se prezintă modul de fragmentare al metanolului. Este un procedeu mai blând, necesitând energii mai mici. În acest caz, moleculele gazoase de substanță analizată se introduc în camera de ionizare împreună cu un gaz reactiv (metan, izopropan, amoniac). Gazul reactiv se introduce în cantitate mai mare
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
metan, izopropan, amoniac). Gazul reactiv se introduce în cantitate mai mare în raport cu substanța de analizat, fapt dovedit prin presiunile relative egale cu cca. 10-6 torri pentru gazul reactiv. Acest amestec este bombardat cu un flux de electroni, care produce numai fragmentarea moleculelor de gaz reactiv, aflat în amestec în proporție mult mai mare decât proba. Ionii rezultați din gazul reactiv reacționează cu moleculele neionizate ale acestui gaz, dând o plasmă, care conține numeroși ioni reactivi. Ionii formați sunt acizi Brönsted și
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
nanosecunde pentru laserul UV de N2 cu λ=337 nm. Rezultă o plasmă pe suprafața țintei care are numai câteva zecimi de mm2. Matricea de acid dihidroxibezoic ușurează desorbția moleculelor mari și fotoionizarea lor. Acest tip de ionizare nu provoacă fragmentarea moleculelor analizate, iar ionii se formează la fiecare emisie de lumină a laserului, fenomen care este adaptat foarte bine la analizoarele cu timp de zbor (TOF). Metoda nu se aplică compușilor cu masa moleculară mai mică de 500 Da deoarece
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
rapoartele m/z. Fluxurile de ioni separate sunt colectate de sistemul de detecție. Detectorul de acest tip are o rezoluție medie pentru domeniul de masă 30-650 u.a.m. și este potrivit pentru identificarea simplă și pentru dozarea ionilor formați prin fragmentare. - Analizatorul cu filtru cvadrupol Analizatorul cvadrupol este alcătuit din patru bare de 10-20 cm, conexe două câte două, astfel racordate încât să se creeze între ele o diferență de potențial. Ionii care părăsesc camera de ionizare sunt orientați spre cvadrupol
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
riguros identice, decât în cazuri extrem de rare. În cazul izomerilor optici, aceștia pot fi diferențiați prin timpul lor de retenție pe coloane cromatografice potrivite. Cele mai precise informații le oferă spectrele obținute prin ionizare cu impact electronic, care produce fragmentarea maximă, cu cea mai mare abundență. Determinarea formulelor brute În acest scop se pot utiliza două procedee, unul bazat pe abundențele izotopice, iar altul pe spectrele de înaltă rezoluție. Procedeul bazat pe abundențele izotopice ține seama de faptul că, inclusiv
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
prezente, ceea ce impune utilizarea unui program de calculator pentru determinarea formulei brute. Stabilirea formulei moleculare Spectrele de masă pot fi utilizate cu șanse mari de certitudine pentru stabilirea formulei moleculare a unei substanțe, deoarece poziția fiecărui pic care provine din fragmentarea unui ion precedent (exceptând cazul unor reamenajări) oferă informații care se pot utiliza pentru stabilirea ionului în cazul ionului în cauză. Spre exemplu, prezența unui pic cu (M-1)+ înseamnă că acest ion s-a format prin pierderea unui atom
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
M=15); sau dacă ionul M+ conduce la un ion cu masa (M-18)+, înseamnă că ionul a pierdut o moleculă de apă și exemplele pot continua. În acest context, trebuie să se țină seama că, de regulă, procesul de fragmentare sau cel de reamenajare a ionilor care se formează din ionul molecular trebuie să conducă la radicali sau ioni mai stabili decât ionul din care provin. Fragmentarea duce la formarea ionilor moleculari, iar la formarea fiecărui ion molecular se rupe
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
În acest context, trebuie să se țină seama că, de regulă, procesul de fragmentare sau cel de reamenajare a ionilor care se formează din ionul molecular trebuie să conducă la radicali sau ioni mai stabili decât ionul din care provin. Fragmentarea duce la formarea ionilor moleculari, iar la formarea fiecărui ion molecular se rupe legătura cea mai polarizabilă (cu caracterul cel mai polar), cu eliminarea unui electron din această legătură. De regulă, ruperea acestor legături se face la atomii de carbon
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
legături în catene liniare, cum este cazul dublei legături alil, aceasta favorizează ruperea legăturii imediat învecinate dublei legături, iar în cazul compușilor aromatici substituiți cu catene liniare α, se rup legăturile α-β, cu formarea unor cationi alil, benzil, etc., stabili. Fragmentarea legăturilor α-β, în care este implicat un heteroatom se face astfel încât sarcina pozitivă să rămână la ionul heteroatomic. Rearanjarea intramoleculară este un fenomen care se produce atunci când se pot forma prin fragmentare specii instabile, mai ales dacă acestea conțin
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
formarea unor cationi alil, benzil, etc., stabili. Fragmentarea legăturilor α-β, în care este implicat un heteroatom se face astfel încât sarcina pozitivă să rămână la ionul heteroatomic. Rearanjarea intramoleculară este un fenomen care se produce atunci când se pot forma prin fragmentare specii instabile, mai ales dacă acestea conțin un heteroatom. Reamenajarea intramoleculară se face prin migrarea unui atom de hidrogen din poziția γ a atomului de carbon de care este legat heteroatomul. Intermediar, se formează o stare ciclică, după care se
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
organice implică și cunoașterea “filiației ionilor”. Pentru aceasta se impune izolarea bună a compusului de analizat (ceea ce înseamnă separarea lui într-o stare cât mai pură), condiție care, asociată cu experiența operatorului analist, face posibilă întocmirea unei scheme de fragmentare (care nu se poate face în cazul amestecurilor prost separate, și cu rezoluție slabă). Filiația ionilor se poate determina prin MS-MS (mass-mass spectrometrie, deci cu două analizatoare). Filiația se poate stabili prin punerea în evidență a ionilor metastabili. Dacă se
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
camera de ionizare, ionii moleculari M1+, M2+, M3+, M4+, în primul analizator A1 se baleiază întrega masă, iar ionii formați trec în camera intermediară de coliziune (3), în funcție de valoarea rapoartelor lor m/z. În această cameră se continuă procesul de fragmentare. Al doilea analizator A2 (4) este reglat astfel încât, să lase să treacă mai departe de ionul M1, dacă se caută numai filiația lui. În acest caz, în funcție de baleiajul primului analizator, se poate găsi ionul m/z din care s-a
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
altă aplicație a MS/MS la identificarea directă a unui compus oarecare, fără separarea lui prealabilă, utilizând procedeul descendent. În acest caz, primul analizator nu permite trecerea în camera de coliziune decât a ionului majoritar caracteristic substanței analizate, iar după fragmentare, cel de al doilea analizor cu baleiaj dă spectrul fragmentelor rezultate. Dacă acest spectru este similar aceluia dat de o substanță de referință, se obține proba doveditoare că substanța analizată se poate doza prin fragmentometrie. Dacă trebuie să se dovedească
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
cronicii literare. Prima lui carte este Vremelnicie pierdută (2001; Premiul pentru debut al Fundației Naționale pentru Știință și Artă și Premiul „Ion Creangă” al Academiei Române). Vremelnicie pierdută ar fi, la prima vedere, un volum de proze scurte. De fapt, în pofida fragmentării sale, e un text unitar, o nuvelă amplă ori, mai bine zis, un mic roman. Scriitura probează, prin tematică și viziune, o raliere la un patrimoniu tradițional, săvârșită însă pe coordonatele extremei modernități. Vremelnicie pierdută e o literatură lucrată „bine
Dicționarul General al Literaturii Române () [Corola-publishinghouse/Science/288924_a_290253]
-
publicații, nereușita altor proiecte, slaba colaborare cu uniții sau cu comunitățile catolice maghiare ori germane (toate surprinse de responsabilii presei catolice românești) au dus la absența unei viziuni unitare asupra catolicismului din România, la o lipsă de unitate și la fragmentare, la imposibilitatea creării și evoluției unei prese comune care să exprime același scop (aceste constatări nu includeau planul spiritual și mesajul creștin, care a fost mereu același). Nu au fost găsite resursele sau modalitatea de a depăși numeroasele probleme (rituri
Catolicii în spaţiul public. Presa catolică din România în prima jumătate a secolului al XX-lea by Iulian Ghercă [Corola-publishinghouse/Science/908_a_2416]
-
fi globalizarea și regionalizarea, influențând variația acestor variabile în spațiu. Astfel, „globalizarea [...] determină efecte de integrare a spațiilor economice naționale în sistemul global;” iar „regionalismul, rezultat din apariția unor grupuri comunitare regionale active și din întărirea unor identități regionale, [...] determină fragmentarea spațiului economic național.” Se pun întrebările: care sunt variabilele economice care exprimă cel mai bine dezvoltarea în plan regional și care sunt consecințele asupra acestei dezvoltări, pe termen mediu și lung, având în vedere intercondiționările teritoriale create în diversitatea tipurilor
ANALIZA STATISTIC? A DEZVOLT?RII REGIONALE ?N ROM?NIA by Buruian? Andreea - Iulia () [Corola-publishinghouse/Science/83118_a_84443]
-
este o meserie mai potrivită pentru femei decât pentru bărbați. Motivele acestei realități ar putea avea legătură cu salariile mici, influența redusă sau posibilitățile reduse de avansare care o fac neatractivă pentru bărbați. De asemenea, specificul acestei meserii, constând în fragmentarea obiectivelor și intensificarea controlului extern pare să-i deranjeze mai mult pe bărbați decât pe femei. În același timp, femeilor pare să le convină această profesie, deoarece presupune accentuarea dimensiunilor expresive și afective, necesare atât în interacțiunile cu elevii, dar
Instituţia şcolară şi formarea adolescentului by Andreea Lupaşcu () [Corola-publishinghouse/Science/1226_a_1882]
-
două locuri diferite sunt reprezentate simultan. Brecht regăsește aici estetica medievală sau elisabetană. Un joc de corespondență între secvențe, în care se face simțită influența cinematografului, invită spectatorul să-și construiască modul de a înțelege piesa confruntând unele secvențe. Acestei fragmentări a acțiunii îi corespunde cea a limbajului dramatic. Song-urile, pasaje versificate și cântate, dotate cu un refren și împărțite în strofe, creează o ruptură formală în raport cu scenele în proză destinate a fi recitate, în același timp cu o ruptură
by MARIE-CLAUDE HUBERT [Corola-publishinghouse/Science/1110_a_2618]