25,745 matches
-
al volumului. Astfel, se poate introduce încă o eroare, deoarece concentrația substanței încercate și a cosolventului s-ar putea să nu fie aceleași în toate încercările. 1.8. CONDIȚII NECESARE PENTRU REALIZAREA ÎNCERCĂRII DE ADSORBȚIE/DESORBȚIE 1.8.1. Metodă analitică Parametrii importanți care pot să influențeze precizia măsurătorilor de sorbție includ acuratețea metodei analitice pentru analiză atât a fazei soluției cât și a celei adsorbite, stabilitatea și puritatea substanței încercate, realizarea echilibrului de sorpție, amploarea variației concentrației soluției, raportul sol
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
a cosolventului s-ar putea să nu fie aceleași în toate încercările. 1.8. CONDIȚII NECESARE PENTRU REALIZAREA ÎNCERCĂRII DE ADSORBȚIE/DESORBȚIE 1.8.1. Metodă analitică Parametrii importanți care pot să influențeze precizia măsurătorilor de sorbție includ acuratețea metodei analitice pentru analiză atât a fazei soluției cât și a celei adsorbite, stabilitatea și puritatea substanței încercate, realizarea echilibrului de sorpție, amploarea variației concentrației soluției, raportul sol/soluție și modificările din structura solului în timpul procesului de stabilire a echilibrului (35) (59-62
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
echilibrului de sorpție, amploarea variației concentrației soluției, raportul sol/soluție și modificările din structura solului în timpul procesului de stabilire a echilibrului (35) (59-62). Câteva exemple privind problemele de acuratețe sunt prezentate în apendicele 2. Trebuie să se verifice fiabilitatea metodei analitice pentru un domeniu de concentrații care se pot întâlni în timpul încercării. Cercetătorul trebuie să aibă libertatea de a elabora o metodă potrivită care să prezinte acuratețe, precizie, reproductibilitate, limite de detecție și recuperare optime. În continuare, se oferă o orientare
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
supune agitării timp de 4 ore împreună cu o cantitate de sol, de ex. 20 g, cu o capacitate mare de adsorbție, adică cu un conținut mare de carbon organic și argilă; greutățile și volumele menționate pot să varieze în funcție de necesitățile analitice, dar ca punct de plecare se preferă un raport sol/soluție de 1:5. Amestecul se supune centrifugării și faza apoasa se poate filtra. Se adaugă un volum determinat de soluție mama a substanței încercate la această din urmă pentru
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
întâlni în timpul încercării. Volumul respectiv trebuie să fie mai mic sau egal cu 10% din volumul final al fazei apoase, pentru a modifica cât se poate de puțin natură soluției la preechilibru. Se analizează soluția. Pentru verificarea artefactelor din metodă analitică și a efectelor de matrice provocate de sol, trebuie să se includă o probă oarbă care să conțină sistemul sol + soluție de CaCl2 0,01 M (fără substanță testată). Metodele analitice care se pot utiliza pentru măsurători de sorbție includ
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
preechilibru. Se analizează soluția. Pentru verificarea artefactelor din metodă analitică și a efectelor de matrice provocate de sol, trebuie să se includă o probă oarbă care să conțină sistemul sol + soluție de CaCl2 0,01 M (fără substanță testată). Metodele analitice care se pot utiliza pentru măsurători de sorbție includ cromatografia gaz-lichid (CGL), cromatografia lichidă de înaltă performanță (CLIP), spectrometria (de ex. GC/spectrometrie de masă, CLIP/spectrometrie de masă) și numărătoare în scintilație lichidă (pentru substanțele marcate radioactiv). Indiferent de
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
se pot utiliza pentru măsurători de sorbție includ cromatografia gaz-lichid (CGL), cromatografia lichidă de înaltă performanță (CLIP), spectrometria (de ex. GC/spectrometrie de masă, CLIP/spectrometrie de masă) și numărătoare în scintilație lichidă (pentru substanțele marcate radioactiv). Indiferent de metodă analitică utilizată, se considera că este bine, daca recuperările se situează între 90% și 110% din valoarea nominală. Pentru a permite detectarea și evaluarea după ce a avut loc partiția, este necesar ca limitele de detecție ale metodei analitice să fie cu
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
Indiferent de metodă analitică utilizată, se considera că este bine, daca recuperările se situează între 90% și 110% din valoarea nominală. Pentru a permite detectarea și evaluarea după ce a avut loc partiția, este necesar ca limitele de detecție ale metodei analitice să fie cu cel puțin două ordine de mărime mai mici decât concentrația nominală. Caracteristicile și limitele de detecție ale metodei analitice disponibile pentru efectuarea studiilor de adsorbție joacă un rol important în stabilirea condițiilor de testare și în întreaga
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
a permite detectarea și evaluarea după ce a avut loc partiția, este necesar ca limitele de detecție ale metodei analitice să fie cu cel puțin două ordine de mărime mai mici decât concentrația nominală. Caracteristicile și limitele de detecție ale metodei analitice disponibile pentru efectuarea studiilor de adsorbție joacă un rol important în stabilirea condițiilor de testare și în întreaga desfășurare a încercării. Metodă urmează o cale experimentală generală și oferă recomandări și orientare pentru alte soluții, dacă există posibilitatea impunerii unor
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
studiilor de adsorbție joacă un rol important în stabilirea condițiilor de testare și în întreaga desfășurare a încercării. Metodă urmează o cale experimentală generală și oferă recomandări și orientare pentru alte soluții, dacă există posibilitatea impunerii unor restricții datorită metodei analitice și dotării laboratorului. 1.8.2. Selectarea raporturilor optime sol/soluție Selectarea raporturilor optime sol/soluție pentru studiile se sorbție depinde de coeficientul de distribuție Kd și de gradul relativ al adsorbției dorite. Modificarea concentrației substanței în soluție determina acuratețea
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
sol/soluție pentru studiile se sorbție depinde de coeficientul de distribuție Kd și de gradul relativ al adsorbției dorite. Modificarea concentrației substanței în soluție determina acuratețea statistică a măsurătorii, datorită formei ecuației pentru adsorbție și limitei de detecție a metodologiei analitice, în determinarea concentrației substanței chimice în soluție. Prin urmare, în practică generală, este util să se stabilească câteva raporturi fixe, pentru care procentul adsorbit să fie mai mare de 20% și de preferință > 50% (62), având grijă în același timp
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
Dacă se produce o adsorbție slabă, se recomandă un raport sol/soluție de 1:1, desi s-ar putea ca pentru unele tipuri de soluri foarte organice să fie necesare raporturi mai mici pentru a obține un mal. La metodologia analitică, trebuie să se acorde o atenție deosebită la măsurarea modificărilor mici ale concentrației soluției; în caz contrar, măsurarea adsorbției nu va fi exactă. Pe de altă parte, la valori foarte mari ale coeficienților de distribuție Kd, se poate merge până la
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
chimică în soluție. Cu toate acestea, trebuie mare grijă pentru asigurarea unei amestecări bune și sistemul trebuie lăsat un timp suficient pentru stabilirea echilibrului. Un alt procedeu utilizat pentru rezolvarea cazurilor extreme de acest tip, atunci când nu există o metodologie analitică specifică, constă în estimarea valorii Kd cu ajutorul unor procedee de estimare, de exemplu, cu ajutorul valorilor Poa (apendicele 3). Acesta ar putea să fie util, în special pentru substanțele chimice puțin adsorbite/polare, cu Poa < 20 și pentru substanțele chimice lipofile
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
apoasa de substanță testată (raport 1/5), - 2 g sol și 50 cm3 soluție apoasa de substanță testată (raport 1/25). Cantitatea minimă de sol pe care se poate efectua testarea depinde de dotările din laborator și de performanță metodelor analitice utilizate. Cu toate acestea, se recomandă să se utilizeze cel putin 1 g și, de preferință, 2 g, pentru a obține rezultate credibile în urmă încercărilor. O probă martor care conține numai substanță testată în soluție de CaCl2 0,01
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
de puțin natură soluției de prestabilire a echilibrului; ( b) trebuie să dea, de preferință, o concentrație inițială a substanței încercate în contact cu solul (C0) cu cel puțin două ordine de mărime mai mare decât limită de detecție a metodei analitice; pragul menționat asigura posibilitatea de a efectua măsurători exacte chiar și atunci când se produc adsorbții puternice ( > 90%) și de determinare a izotermelor de adsorbție. Se recomandă, daca este posibil, ca și concentrația inițială a substanței (C0) să nu fie mai
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
de CaCl2 0,01 M (= 10% din soluția mama până la 50 cm3 volumul total al fazei apoase), concentrația soluției mama este de 10 μg cm-3; aceasta este cu trei ordine de mărime mai mare decât limită de detecție a metodei analitice. Se măsoară valoarea pH-ului fazei apoase înainte și după contactul cu solul, deoarece joacă un rol important în întregul proces de adsorbție, în special pentru substanțele ionizabile. Amestecul se agită până la stabilirea echilibrului de adsorbție. Momentul stabilirii echilibrului în
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
Adsorbția pe suprafața vasului experimental și stabilitatea substanței încercate Se pot obține date privind adsorbția substanței încercate pe suprafața vaselor experimentale, precum și stabilitatea acesteia, prin analizarea probelor martor. Dacă se observă o epuizare mai mare decât eroarea standard a metodei analitice, se poate să fie implicată degradarea abiotica și/sau adsorbția pe suprafața vasului experimental. Se poate face distincția dintre aceste două fenomene prin spălarea cu grijă a pereților vasului experimental cu un volum cunoscut dintr-un solvent potrivit și analizarea
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
Se reprezintă grafic conținutul de substanță testată, care rămâne adsorbita pe sol la atingerea echilibrul de desorbție, în funcție de concentrația la echilibru a substanței încercate în soluție (vezi Rezultatele și prezentarea acestora și apendicele 5) 2. REZULTATELE ȘI PREZENTAREA ACESTORA Rezultatele analitice se prezintă sub formă de tabel (vezi apendicele 6). Se prezintă măsurătorile individuale și mediile calculate. Se prezintă reprezentările grafice ale izotermelor de adsorbție. Calculele se fac conform metodologiei descrise în continuare. În sensul prezenței încercări, se considera că greutatea
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
în condițiile experimentale, când se stabilește echilibrul de adsorbție. (4) unde: = conținutul de substanță adsorbita pe sol la echilibrul de adsorbție (μg g-1); = concentrația masică a substanței în faza apoasa la echilibrul de adsorbție (μg cm-3). Concentrația respectivă se determina analitic ținând seama de valorile date de probele oarbe. = masă substanței încercate adsorbite pe sol la echilibrul de adsorbție (μg); = masă substanței încercate în soluție la echilibrul de adsorbție (μg); msol = cantitatea de faza de sol, exprimată în masă uscată de
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
figură 2 se prezintă un exemplu al acestor reprezentări grafice. Fig. 2. Reprezentarea grafică a ecuației Freundlich, normală și linearizată 2.1.2. Bilanțul de masă Bilanțul de masă (BM) se definește că procentul de substanță care se poate recupera analitic după o testare de adsorbție în funcție de cantitatea de substanță la începutul încercării. Prelucrarea rezultatelor va fi diferită, daca solventul este complet miscibil cu apă. În cazul solventului miscibil cu apă, se poate aplica prelucrarea datelor descrise la "Desorbție" pentru determinarea
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
conținutul de substanță ce rămâne adsorbita pe sol la echilibrul de desorbție cu formulă următoare: (13) se definește prin relația: (14) unde: = conținutul de substanță testată ce rămâne adsorbita pe sol la echilibrul de desorbție (μg g-1) = masă substanței determinate analitic în faza apoasa la echilibrul de desorbție (μg) = masă substanței încercate rămase de la echilibrul de adsorbție datorită înlocuirii incomplete a volumului (μg) = masă substanței din soluție la echilibrul de adsorbție (μg) (15) = volumul de soluție luat din eprubeta pentru determinarea
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
probelor de sol, - dacă este cazul, toate datele relevante pentru interpretarea adsorbției/desorbției substanței încercate, - specificarea metodelor utilizate pentru determinarea fiecărui parametru, - date privind substanță testată, daca este cazul, - temperatura la care s-a efectuat testarea, - condițiile de centrifugare, - metodă analitică utilizată pentru determinarea substanței încercate, - justificarea oricărei utilizări a agentului de solubilizare pentru pregătirea soluției mama a substanței încercate, - explicarea corecțiilor făcute în calcule, daca este relevant, - rezultatele conform formularului (apendicele 6) și prezentările grafice, - toate datele și observațiile utile
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
în Environmental Hazard Assessment, July 1-3, Canterbury, UK. (85) Soil Texture Classification (UȘ and FAO systems): Weed Science, 33, Suppl. 1 (1985) and Soil Sci. Șoc. Amer. Proc. 26:305 (1962). APENDICELE 1 PROTOCOLUL TESTULUI APENDICE 2 INFLUENȚĂ PRECIZIEI METODEI ANALITICE ȘI A VARIAȚIEI CONCENTRAȚIEI ASUPRA PRECIZIEI REZULTATELOR PRIVIND ADSORBȚIA Din tabelul prezentat în continuare (84), este evident că atunci când diferența dintre masă inițială (m0 = 110 μg) și masa la echilibru [ = 100 μg] a substanței încercate în soluție este foarte mică
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
de sol la echilibru, μg = masă substanței încercate în faza apoasa la echilibru, μg = conținutul de substanță încercată în faza de sol la echilibru, μg g-1 = concentrația masică a substanței încercate în faza apoasa la echilibru, μg cm-3 R = eroarea analitică în determinarea R‡ = eroarea calculată datorită erorii analitice R APENDICE 3 METODE DE ESTIMARE PENTRU Kd 1. Metodele de estimare permit estimarea Kd din corelațiile cu, de exemplu, valorile Poa (12) (39) (63-68), datele privind solubilitatea apei (12) (19) (21
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
în faza apoasa la echilibru, μg = conținutul de substanță încercată în faza de sol la echilibru, μg g-1 = concentrația masică a substanței încercate în faza apoasa la echilibru, μg cm-3 R = eroarea analitică în determinarea R‡ = eroarea calculată datorită erorii analitice R APENDICE 3 METODE DE ESTIMARE PENTRU Kd 1. Metodele de estimare permit estimarea Kd din corelațiile cu, de exemplu, valorile Poa (12) (39) (63-68), datele privind solubilitatea apei (12) (19) (21) (39) (68-73) sau datele privind polaritatea, rezultate din
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]