6,925 matches
-
întreține structura și funcțiile membranei celulare, prevenind dezorganizarea și îmbătrînirea ei. Calciul păstrează apa în protoplasmă, stagnează mărirea spațiilor libere din țesuturi, mărește posibilitățile de sinteză ale albuminelor celulare, cimentează pereții celulari pentru formarea de țesuturi. Are rol important în activarea unor enzime (tripsina, lipaza, fosfataza alcalină, adenozin- trifosfataza), dintre care mai ales acelea care condiționează excitabilitatea. Fosforul participă atît la procesul de fotosinteză cît și la respirație. Ca fracțiune componentă a acizilor nucleici și a compușilor macroergici, fosforul participă la
Ob?inere. Carburant. B?uturi alcoolice by Eugen Horoba () [Corola-publishinghouse/Science/83660_a_84985]
-
Fosforul participă atît la procesul de fotosinteză cît și la respirație. Ca fracțiune componentă a acizilor nucleici și a compușilor macroergici, fosforul participă la procesul de diviziune și de multiplicare celulară. Deține rol important în energetica materiei vii și în activarea vitaminelor din grupa B. Rezultatul acțiunii acestor trei elemente (Mg, Ca, P) nu depinde atît de concentrația lor absolută, cît mai ales de corelațiile dintre ele și cu alte elemente. Elementele acționînd ca ioni, rezultatul activității lor este determinat și
Ob?inere. Carburant. B?uturi alcoolice by Eugen Horoba () [Corola-publishinghouse/Science/83660_a_84985]
-
însă și de concentrația magneziului. Zincul condiționează pigmentarea corespunzătoare a fructelor și legumelor proaspete la maturitatea de consum și facilitează secreția insulinei în organismul uman. Manganul se găsește în legume și fructe sub formă de compuși metaloorganici avînd rol de activare a diastazelor. Stimulează sinteza proteinelor și tiaminei. Este localizat cu deosebire în mitocondrii. Sulful participă la structura moleculară a unor enzime, are rol de transportor celular și face parte din structura unor aminoacizi esențiali. Producția de fructe se caracterizează printr-
Ob?inere. Carburant. B?uturi alcoolice by Eugen Horoba () [Corola-publishinghouse/Science/83660_a_84985]
-
grupele carbonil din ciclurile imidice. În timpul reacției de substituție aromatică nucleofilă sarcina negativă a complexului de tranziție de tip Meisenheimer este delocalizată prin efecte de rezonanță, așa cum se poate vedea în schema 2.2. Acest efect reduce considerabil energia de activare a reacției de substituție aromatică nucleofilă. Nitroimidele sunt cu un ordin de mărime mai reactive decât derivații corespunzători fluorurați și pot reacționa la temperatura camerei în solvenți polari. Astfel a fost preparată polieterimida 3 prin homopolicon- densarea N-(3'-hidroxifenil
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de nuclee aromatice generând polieteri caracterizați^ prin mase moleculare medii numerice și gravimetrice mari. Într-o reacție de substituție ciclul 1,3,4- oxadiazol poate stabiliza o sarcină negativă dezvoltată printr-o stare de tranziție (Complex Meisenheimer) reducând energia de activare a procesului în mod analog cu grupa carbonil, așa cum se poate vedea din schema 3.1 [12]. Schema 3.1. Difluoruri aromatice activate de heterocicluri electrono- acceptoare, cum sunt ciclurile benztiazol, benzoxazol sau benzimidazol (72a), pirimidinic (72b), fenilchinoxalinic (72c și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a conținutului de azot. În faza a doua are loc degradarea completă a polimerului. Procesarea cinetică a datelor termogravimetrice a fost realizată prin câteva metode. Pentru a explica degradarea polimerilor este necesar să se determine tripletul cinetic complet: energia de activare (Ea), factorul preexponențial (A) și funcția gradului de conversie [37]. Energia de activare poate fi determinată prin metoda Coats- Redfern, folosind următoarea ecuație [38]: unde: T = temperatura, a = viteza de încălzire, Ea = energia de activare, A = factorul preexponențial, a = gradul
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
polimerului. Procesarea cinetică a datelor termogravimetrice a fost realizată prin câteva metode. Pentru a explica degradarea polimerilor este necesar să se determine tripletul cinetic complet: energia de activare (Ea), factorul preexponențial (A) și funcția gradului de conversie [37]. Energia de activare poate fi determinată prin metoda Coats- Redfern, folosind următoarea ecuație [38]: unde: T = temperatura, a = viteza de încălzire, Ea = energia de activare, A = factorul preexponențial, a = gradul de conversie și R = constanta gazelor (8.314 J/mol-1K-1). Valoarea ordinului de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
tripletul cinetic complet: energia de activare (Ea), factorul preexponențial (A) și funcția gradului de conversie [37]. Energia de activare poate fi determinată prin metoda Coats- Redfern, folosind următoarea ecuație [38]: unde: T = temperatura, a = viteza de încălzire, Ea = energia de activare, A = factorul preexponențial, a = gradul de conversie și R = constanta gazelor (8.314 J/mol-1K-1). Valoarea ordinului de reacție a fost determinată prin testarea funcției de forma F(a), astfel că reprezentarea grafică [logF (a)/T2] funcție de [1/T] ar
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
conversie și R = constanta gazelor (8.314 J/mol-1K-1). Valoarea ordinului de reacție a fost determinată prin testarea funcției de forma F(a), astfel că reprezentarea grafică [logF (a)/T2] funcție de [1/T] ar trebui să fie liniara; energia de activare și factorul pre-exponențial pot fi calculate din ecuația acestei drepte. Valorile obținute prin metoda integrală Coats-Redfern, la viteza de încălzire de 10°C/min sunt prezentate în tabelul 3.8. Energia de activare aparentă a primului stadiu de degradare variază
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
ar trebui să fie liniara; energia de activare și factorul pre-exponențial pot fi calculate din ecuația acestei drepte. Valorile obținute prin metoda integrală Coats-Redfern, la viteza de încălzire de 10°C/min sunt prezentate în tabelul 3.8. Energia de activare aparentă a primului stadiu de degradare variază, în funcție de complexitatea structurii polimerului analizat, între 119 kJ/mol și 396 kJ/mol. Valoarea cea mai mare a energiei de activare în acest stadiu a fost obținută pentru polimerul 76h, confirmând stabilitatea termică
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de 10°C/min sunt prezentate în tabelul 3.8. Energia de activare aparentă a primului stadiu de degradare variază, în funcție de complexitatea structurii polimerului analizat, între 119 kJ/mol și 396 kJ/mol. Valoarea cea mai mare a energiei de activare în acest stadiu a fost obținută pentru polimerul 76h, confirmând stabilitatea termică cea mai bună din seria polimerilor analizați. De asemenea, s-au obținut valori mari pentru energia de activare în cazul polimerilor conținând grupe hexafluorizopropilidenice sau grupe cardo (180
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
396 kJ/mol. Valoarea cea mai mare a energiei de activare în acest stadiu a fost obținută pentru polimerul 76h, confirmând stabilitatea termică cea mai bună din seria polimerilor analizați. De asemenea, s-au obținut valori mari pentru energia de activare în cazul polimerilor conținând grupe hexafluorizopropilidenice sau grupe cardo (180,43 kJ/mol, 227,55 kJ/mol și respectiv 309,52 kJ/mol). Pentru a aduce dovezi suplimentare referitoare la mecanismul de degradare al compușilor analizați s-a studiat efectul
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
că probele analizate au un mecanism de degradare asemănător în cele două etape de descompunere, panta dreptelor fiind în jur de 0,14. În cazul degradării termice în condiții dinamice a polimerilor, aceștia prezintă întotdeauna o dependență a energiei de activare în funcție de gradul de transformare, deoarece intervine complexitatea mărită a mecanismului reacției chimice propriu-zise care include procese de rupere a legăturilor și de fragmentare în molecule mai mici și care respectă de cele mai multe ori legi cinetice ale reacțiilor radicalice. Pentru a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
legăturilor și de fragmentare în molecule mai mici și care respectă de cele mai multe ori legi cinetice ale reacțiilor radicalice. Pentru a obține și alte informații privind mecanismul de degradare al poli-1,3,4oxadiazol-eterilor s-a urmărit și dependența energiei de activare de gradul de conversie, aplicând metoda Reich-Levi. Metoda Reich-Levi [39] este o metodă integrală de determinare a energiei de activare, care poate fi aplicată folosind una sau două termograme înregistrate la diferite viteze de încălzire. În prima variantă, energia de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a obține și alte informații privind mecanismul de degradare al poli-1,3,4oxadiazol-eterilor s-a urmărit și dependența energiei de activare de gradul de conversie, aplicând metoda Reich-Levi. Metoda Reich-Levi [39] este o metodă integrală de determinare a energiei de activare, care poate fi aplicată folosind una sau două termograme înregistrate la diferite viteze de încălzire. În prima variantă, energia de activare este determinată de relația următoare: Forma funcției F(a) depinde de ordinul de reacție. Atunci când sunt înregistrate cel puțin
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de gradul de conversie, aplicând metoda Reich-Levi. Metoda Reich-Levi [39] este o metodă integrală de determinare a energiei de activare, care poate fi aplicată folosind una sau două termograme înregistrate la diferite viteze de încălzire. În prima variantă, energia de activare este determinată de relația următoare: Forma funcției F(a) depinde de ordinul de reacție. Atunci când sunt înregistrate cel puțin două termograme la valori diferite ale vitezelor de încălzire a1 și a2, iar valorile temperaturilor pentru același grad de conversie sunt
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Forma funcției F(a) depinde de ordinul de reacție. Atunci când sunt înregistrate cel puțin două termograme la valori diferite ale vitezelor de încălzire a1 și a2, iar valorile temperaturilor pentru același grad de conversie sunt Ti și T2, energia de activare este determinată de relația următoare: Unul din avantajele acestei metode este acela că poate fi aplicată la orice schimbare a mecanismului de degradare. Diagramele Reich-Levi prezentate în figura 3.15 pentru polimerii 76a-c și în figura 3.16 pentru polimerii
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Unul din avantajele acestei metode este acela că poate fi aplicată la orice schimbare a mecanismului de degradare. Diagramele Reich-Levi prezentate în figura 3.15 pentru polimerii 76a-c și în figura 3.16 pentru polimerii 76d-h confirmă variația energiei de activare cu gradul de conversie, sugerând reacții succesive, marcând de asemenea cele două domenii corespunzătoare celor două etape de degradare. Metoda propusă de Flynn-Wall-Ozawa [40, 41] utilizează mai multe viteze de încălzire la o valoare constantă a pierderilor în greutate întrun
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
multe viteze de încălzire la o valoare constantă a pierderilor în greutate întrun proces de degradare termică și folosește următoarea ecuație: unde a = viteza de încălzire utilizată la înregistrarea curbei termogravimetrice. Din această ecuație se poate calcula ușor energia de activare Ea din panta dreptei loga funcție de 1/T la o valoare fixă a pierderilor în greutate. Metoda Flynn-Wall-Ozawa este cea mai folosită pentru interpretarea datelor termogravimetrice atunci când se studiază procese complexe, cum ar fi degradarea termică a polimerilor. Această metodă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
loga funcție de 1/T la o valoare fixă a pierderilor în greutate. Metoda Flynn-Wall-Ozawa este cea mai folosită pentru interpretarea datelor termogravimetrice atunci când se studiază procese complexe, cum ar fi degradarea termică a polimerilor. Această metodă permite determinarea energiei de activare fără o cunoaștere a ordinului de reacție. Pentru a stabili influența vitezei de încălzire asupra procesului de degradare s-au înregistrat termograme la 6°C/min, 10°C/min și 14°C/min. Diagramele Flyn-Wall prezentate în figura 3.17
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Pentru a stabili influența vitezei de încălzire asupra procesului de degradare s-au înregistrat termograme la 6°C/min, 10°C/min și 14°C/min. Diagramele Flyn-Wall prezentate în figura 3.17 pentru polimerul 76a indică variația energiei de activare cu gradul de conversie. Conform tipului de grafic obținut se poate trage concluzia că procesul de degradare are loc prin reacții succesive, panta dreptelor modificându-se la anumite grade de conversie. Rezultate similare s-au obținut și pentru ceilalți polimeri
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
panta dreptelor modificându-se la anumite grade de conversie. Rezultate similare s-au obținut și pentru ceilalți polimeri analizați. Valorile parametrilor cinetici (Ea, lnA, conversia) pentru polimerii 76a, 76c și 76h sunt arătate în tabelul 3.9. Valorile energiei de activare Ea asociate cu prima etapă de degradare termică au fost determinate prin aplicarea metodei Kissinger, care se bazează pe următoarea ecuație [42]: unde: a = viteza de încălzire, TmaX = temperatura la care pierderea în greutate a fost maximă, n = ordinul aparent
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și Wm = masa probei la momentul în care pierderea în greutate este maximă. Valorile Ea au fost calculate din panta dreptei [ln a/Tmax2] funcție de [1/Tmax]. Valoarea Tmax a fost considerată temperatura corespunzătoare picului din curba DTG. Energia de activare poate fi determinată prin această metodă fără o cunoaștere precisă a mecanismului de reacție. Rezultatele obținute pentru polimerii 76a, 76c și 76h sunt prezentate în tabelul 3.10. Se observă că valorile energiei de activare sunt puțin mai mici decât
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
din curba DTG. Energia de activare poate fi determinată prin această metodă fără o cunoaștere precisă a mecanismului de reacție. Rezultatele obținute pentru polimerii 76a, 76c și 76h sunt prezentate în tabelul 3.10. Se observă că valorile energiei de activare sunt puțin mai mici decât acelea determinate folosind metoda Coats- Redfern. Aceste rezultate sunt în concordanță cu datele raportate de alți cercetători [43]. Comparația dintre valorile Ea pentru polimerii 76a și 76c sugerează că înlocuirea grupelor izopropilidenice cu grupe hexafluorizopropilidenice
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
metoda Coats- Redfern. Aceste rezultate sunt în concordanță cu datele raportate de alți cercetători [43]. Comparația dintre valorile Ea pentru polimerii 76a și 76c sugerează că înlocuirea grupelor izopropilidenice cu grupe hexafluorizopropilidenice conduce la o creștere a energiei aparente de activare a degradării, făcând astfel procesul mai dificil din punct de vedere cinetic. De asemenea, introducerea grupelor termostabile fenilchinoxalinice în catenele macromoleculare (polimerul 76h) mărește energia de activare a degradării sugerând o stabilitate termică mai mare. Astfel, rezultatele obținute privind energia
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]