9 matches
-
lungă durată, pentru accelerarea destrucției oxidative este necesară introducerea de grupe fiziologic active. Din punct de vedere chimic, aceste grupe conțin azot și au o capacitate lentă de asimilare. Introducerea lor în macromolecula ligninei poate fi efectuată prin reacția de amonoliză oxidativă. Amonoliza oxidativă a ligninei Această reacție constă în acțiunea amoniacului și a oxigenului asupra ligninei la temperatură și presiune ridicată. Reacția eterogenă are loc în masă la interfața vapori-lichid, prin difuzia oxigenului din fază gazoasă. Concomitent cu oxidarea are
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
pentru accelerarea destrucției oxidative este necesară introducerea de grupe fiziologic active. Din punct de vedere chimic, aceste grupe conțin azot și au o capacitate lentă de asimilare. Introducerea lor în macromolecula ligninei poate fi efectuată prin reacția de amonoliză oxidativă. Amonoliza oxidativă a ligninei Această reacție constă în acțiunea amoniacului și a oxigenului asupra ligninei la temperatură și presiune ridicată. Reacția eterogenă are loc în masă la interfața vapori-lichid, prin difuzia oxigenului din fază gazoasă. Concomitent cu oxidarea are loc destrucția
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
acțiunea amoniacului și a oxigenului asupra ligninei la temperatură și presiune ridicată. Reacția eterogenă are loc în masă la interfața vapori-lichid, prin difuzia oxigenului din fază gazoasă. Concomitent cu oxidarea are loc destrucția hidrolitică a legăturilor aril-alchileterice. Produsul rezultat prin amonoliza oxidativă a ligninei denumit “lignină amonolizată” (Am-ligninăă conține cca. 20% azot legat organic (amidic, aminic, imidic, nitrilică și ionic (săruri de amoniu ale acizilor carboxiliciă. Ținând cont de structura complexă și de polifuncționalitatea ligninei, reacțiile de oxidare a acesteia, în
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
la macromolecula de lignină se realizează doar dacă grupele hidroxil fenolice sunt oxidate la chinone. Blocarea prin eterificare a acestora conduce la o micșorare a reacției de legare a azotului. Astfel, lignina alcalină (24,85% OCH3Ă metilată cu diazometan, supusă amonolizei a condus la obținerea unui preparat cu 21% grupări OCH3 și 4,96% azot, în timp ce lignina nemetilată și oxidată conține 5,6% grupări OCH3 și 18,67% azot. O cantitate mică de azot fixată în cazul ligninei metilate se datorează
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
chinonice. Formarea grupelor amidice și carboxilice Prezența grupărilor metoxilice permite producerea reacțiilor de substituție cu grupe aminice, iar prin mecanism radicalic are loc scindarea ciclului aromatic cu legarea azotului amoniacal și amidic (figura 48Ă. Formarea compușilor heterociclici cu azot Prin amonoliza oxidativă a ligninei hidrolitice, în fază lichid-gazoasă, macromolecula acesteia suferă schimbări complexe care conduc la formarea unei structuri polinucleare aromatice, în care partea principală ce conține azot este sub formă heterociclică. Astfel, pentru unitățile cumaranice și pinorezinolice are loc substituția
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
oxidativă a nucleului până la forma epoxidică și prin reacția cu amoniacul conduce la formarea compușilor heterociclici cu azot. Formarea compușilor cu masă moleculară mică Scăderea accentuată a procentului de carbon în produsul amonolizat se explică prin formarea în timpul procesului de amonoliză a unor compuși cu masă moleculară mică, volatili: CO2, CH3OH, acizi organici (formic, acetic, oxalică. Studiul stabilității legăturii azotului în produsele de oxiamonoliză s-a realizat prin fracționarea acestor produse prin solubilizare succesivă în alcool etilic (figura 51Ă. Paralelismul dintre
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
disulfitică conține partea minerală a produselor vegetale inițiale (Co, Cu, Ni, K, Al, Fe, Mo, B etc.Ă care formează cu produsele de degradare oxidativă complecși chelați 176 cu solubilitate redusă. Cercetările efectuate pe substanțe model au demonstrat că prin amonoliza oxidativă a produselor ligninice, se formează fracțiuni cu proprietăți similare acizilor fulvinici și humici, care în prezența unor acvacomplecși de tipul Me(H2OĂ2+ au proprietatea de a substitui din sfera interioară de coordinație 2/4 molecule de apă, formându-se
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
umidității solului, cât și pentru eliberarea lentă a ionului respectiv, necesar nutriției plantelor. Reacția de oxiamonoliză a lignosulfonaților și implicit conținutul de azot al produselor de reacție este influențată de o serie de factori: Presiunea parțială a NH3 Reacția de amonoliză oxidativă începe la o presiune parțială a amoniacului de 0,2 - 0,5 atm., la o presiune de 3 atm. are loc acumularea intensivă de compuși de NH3, iar de la 2 - 8 atm. apar forme organice de azot (figura 54Ă
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
b) Cicloalcani Se oxidează cu aer la 1000C în prezența sărurilor de cobalt sau mangan. c) Alchene Oxidarea propenei în poziție alilică conduce la formarea acroleinei în prezența catalizatorilor de cupru pe suport. Dacă se folosește amoniacul la oxidarea propenei (amonoliza) se obține acrilonitrilul, în prezența molibtatului de bismut promotat pe suport de siliciu în strat fluidizat. d) Arene Este un proces asemănător cu cel întâlnit la alchene, oxidarea totală fiind favorizată de Pt, Ni, Au cât și de NiO. Oxidarea
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]