31 matches
-
artificială. independent de transparență poate fi observat atât la minerale transparente, cât și la cele opace. Cauza acestui fenomen se explică prin absorbția diferită a undelor luminoase, care e dependentă de direcția luminii normale ca și de direcția luminii polarizate. "Dicroismul" (descoperit de Peter Debye în 1939) este o formă aparte a fenomenului de pleocroism, care de manifestă prin prezentarea exactă a două culori diferite. Acest fenomen este important la examinarea pietrelor prețioase, în vederea șlefuirii lor. Exemple de minerale la care
Pleocroism () [Corola-website/Science/307951_a_309280]
-
respective de cer și soare; cea mai bună polarizare o au zonele pentru care acest unghi este de 90°, caz în care direcția de polarizare este perpendiculară pe direcția în care se găsește soarele. Fenomenul se explică de obicei prin dicroismul unuia din pigmenții din retină, și anume xantofila, responsabilă pentru sensibilitatea ochiului la culoarea albastră. Moleculele lungi ale acestui pigment au o ușoară preferență pentru orientarea radială care, combinată cu faptul că în centrul maculei există o depresiune, creează condițiile
Peria lui Haidinger () [Corola-website/Science/332674_a_334003]
-
retină, și anume xantofila, responsabilă pentru sensibilitatea ochiului la culoarea albastră. Moleculele lungi ale acestui pigment au o ușoară preferență pentru orientarea radială care, combinată cu faptul că în centrul maculei există o depresiune, creează condițiile pentru producerea fenomenului de dicroism, absorbția diferită a luminii în funcție de polarizare.
Peria lui Haidinger () [Corola-website/Science/332674_a_334003]
-
complexe în componenți puri pentru ca aceștia să poată fi evaluați corect și precis din punct de vedere calitativ și cantitativ. Un spațiu amplu s-a acordat metodelor chiralice și termice de analiză, prezentând detaliat pe cele de: dispersie optică rotatorie, dicroism circular și calorimetrie prin scanare diferențială, acestea având un rol important în analiza curentă a medicamentelor. În lucrare s-au expus pe larg tehnicile și metodele incluse în analiza cromatografică. Am insistat asupra celei mai utilizate metode, cromatografia planară, dezvoltând
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
determinarea analitică. Există trei tehnici chiroptice: 1. Polarimetria - măsoară rotirea planului luminii polarizate sub un anumit unghi, de obicei la o singură lungime de undă. 2. Dispersia optică rotatorie (DOR) - măsoară deviația luminii polarizate liniar, funcție de lungimile de undă. 3. Dicroismul circular (DC) - măsoară absorbanța dicroică sau elipticitatea, luminii polarizate circular, funcție de lungimea de undă. O substanță chirală este definită conform IUPAC (Uniunea Internațională de Chimie pură și aplicată) ca o substanță ce interacționează diferit cu cele doua componente rotatorii D
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
molecule răspunzătoare de apariția curbelor de dispersie optică rotatorie o constituie scheletul decalinei, C, pe care se găsește grupa carbonil. - Hematina a tip I. Formele reduse și oxidate prezintă curbe DOR anormale cuprinse între 220 și 500 nm. II. 3. DICROISMUL CIRCULAR (CD) CIRCULAR DICHROISM (CD) Principii generale Cotton a sugerat faptul că există, de asemenea, o diferență între absorbanțele absolute ale celor două raze polarizate circular de către un mediu chiralic (dicroism) și că magnitudinea dicroismului este proporțională cu diferența dintre
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
anormale cuprinse între 220 și 500 nm. II. 3. DICROISMUL CIRCULAR (CD) CIRCULAR DICHROISM (CD) Principii generale Cotton a sugerat faptul că există, de asemenea, o diferență între absorbanțele absolute ale celor două raze polarizate circular de către un mediu chiralic (dicroism) și că magnitudinea dicroismului este proporțională cu diferența dintre absorbanțe (extincții). Pentru a explica mai larg dicroismul circular este necesar să considerăm un plan de lumină polarizată și putem observa, din figura de mai jos, că oscilația câmpului electric are
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
și 500 nm. II. 3. DICROISMUL CIRCULAR (CD) CIRCULAR DICHROISM (CD) Principii generale Cotton a sugerat faptul că există, de asemenea, o diferență între absorbanțele absolute ale celor două raze polarizate circular de către un mediu chiralic (dicroism) și că magnitudinea dicroismului este proporțională cu diferența dintre absorbanțe (extincții). Pentru a explica mai larg dicroismul circular este necesar să considerăm un plan de lumină polarizată și putem observa, din figura de mai jos, că oscilația câmpului electric are aceeași direcție cu radiația
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
Cotton a sugerat faptul că există, de asemenea, o diferență între absorbanțele absolute ale celor două raze polarizate circular de către un mediu chiralic (dicroism) și că magnitudinea dicroismului este proporțională cu diferența dintre absorbanțe (extincții). Pentru a explica mai larg dicroismul circular este necesar să considerăm un plan de lumină polarizată și putem observa, din figura de mai jos, că oscilația câmpului electric are aceeași direcție cu radiația luminoasă (linia roșie). Dacă alegem un punct în direcția razei, vom vedea că
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
a razelor de lumină polarizate circular la dreapta și la stânga. Când o substanță dată are o absorbanță diferită pentru lumina polarizată la dreapta, în comparație cu lumina polarizată la stânga, la o anumită lungime de undă, se spune că obținem un fenomen de dicroism circular, la acestă lungime de undă. Cei doi componenți polarizați circular sunt absorbiți diferențiat, astfel că intensitățile corespondente sunt diferite. Dacă aplicăm, din nou, regulile descompunerii vectorului la intervale de timp diferite, vom vedea că vectorul magnetic rezultant nu mai
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
elipsei, descrisă de rezultanta componentelor dextro și levo circular polarizate, după trecerea prin mediul optic activ se numește elipticitate, iar unghiul OR din figură se numește rotație optică. Elipticitatea se poate exprima în radiani. Elipticitatea este o consecință a prezenței dicroismului, mai mult se poate spune că este direct proporțională cu dicroismul circular. θ = 32.98 CD Elipticitatea variază cu: concentrația și grosimea stratului, astfel că vom utiliza elipticitatea molară. Elipticitatea nu este singura cale de a raporta datele dicroismului (chiar dacă
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
trecerea prin mediul optic activ se numește elipticitate, iar unghiul OR din figură se numește rotație optică. Elipticitatea se poate exprima în radiani. Elipticitatea este o consecință a prezenței dicroismului, mai mult se poate spune că este direct proporțională cu dicroismul circular. θ = 32.98 CD Elipticitatea variază cu: concentrația și grosimea stratului, astfel că vom utiliza elipticitatea molară. Elipticitatea nu este singura cale de a raporta datele dicroismului (chiar dacă este cea mai utilizată). O cale echivalentă este de a raporta
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
prezenței dicroismului, mai mult se poate spune că este direct proporțională cu dicroismul circular. θ = 32.98 CD Elipticitatea variază cu: concentrația și grosimea stratului, astfel că vom utiliza elipticitatea molară. Elipticitatea nu este singura cale de a raporta datele dicroismului (chiar dacă este cea mai utilizată). O cale echivalentă este de a raporta dicroismul molar, ce este diferența între coeficienții molari de extincție ai razelor levo și dextro circular polarizate. Se mai poate defini absorbanța dicroică cu ajutorul densității dicroice (ΔD) prin
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
circular. θ = 32.98 CD Elipticitatea variază cu: concentrația și grosimea stratului, astfel că vom utiliza elipticitatea molară. Elipticitatea nu este singura cale de a raporta datele dicroismului (chiar dacă este cea mai utilizată). O cale echivalentă este de a raporta dicroismul molar, ce este diferența între coeficienții molari de extincție ai razelor levo și dextro circular polarizate. Se mai poate defini absorbanța dicroică cu ajutorul densității dicroice (ΔD) prin relația. Absorbția dicroică diferă de absorbția optică simplă, prin faptul că valoarea Δε
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
cu ajutorul densității dicroice (ΔD) prin relația. Absorbția dicroică diferă de absorbția optică simplă, prin faptul că valoarea Δε poate fi pozitivă sau negativă, după cum lumina stângă este mai mult sau mai puțin absorbită decât cea dreaptă. Putem scrie în cazul dicroismului circular - legea Lambert Beer astfel. Curbele obținute în dicroismul circular prezintă pe ordonată o cantitate proporțională cu diferența între coeficienții de extincție ai celor două radiații circulare Δd/cm, iar pe abscisă lungimea de undă (mμ). APARATURA Un spectrometru pentru
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
de absorbția optică simplă, prin faptul că valoarea Δε poate fi pozitivă sau negativă, după cum lumina stângă este mai mult sau mai puțin absorbită decât cea dreaptă. Putem scrie în cazul dicroismului circular - legea Lambert Beer astfel. Curbele obținute în dicroismul circular prezintă pe ordonată o cantitate proporțională cu diferența între coeficienții de extincție ai celor două radiații circulare Δd/cm, iar pe abscisă lungimea de undă (mμ). APARATURA Un spectrometru pentru DC este reprezentat schematic în figura II.14. Poate
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
a curbelor DOR și DC: Avantaje: utilizarea de probe în cantități foarte mici (200 μl soluție 0.5 mg / ml); pregătirea probelor se realizează într-un timp scurt; este o metodă nedistructivă; timpul de rezoluție este de ordinul microsecundelor astfel dicroismul circular este o metodă rapidă; modificările datorate influenței mediului asupra probei (pH, temperatură) pot fi monitorizate cu acuratețe. Dezavantaje: determinarea globală a structurii; interferența cu absorbția solventului în regiunea spectrală astfel încât sunt necesare soluții foarte diluate; sunt necesare soluții tampon
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
10 %; pot să apară erori în modul de lucru; aparatura folosită este scumpă. Cu toate aceste dezavantaje, aplicațiile metodei sunt multiple, amintim doar determinarea structurii proteinelor, hemoproteinelor, sterolilor, determinarea conformației, purității optice, controlul reacțiilor chimice și al preparatelor farmaceutice. APLICAȚIILE DICROISMULUI CIRCULAR Determinarea structurii secundare și terțiare a proteinelor Dicroismul circular se alătură metodelor RMN și spectrometriei cu raze X, spectrometriei Raman și spectrometriei de fluorescență pentru elucidarea structurilor secundare și terțiare ale proteinelor.. Pentru determinarea structurii secundare a proteinelor se
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
aparatura folosită este scumpă. Cu toate aceste dezavantaje, aplicațiile metodei sunt multiple, amintim doar determinarea structurii proteinelor, hemoproteinelor, sterolilor, determinarea conformației, purității optice, controlul reacțiilor chimice și al preparatelor farmaceutice. APLICAȚIILE DICROISMULUI CIRCULAR Determinarea structurii secundare și terțiare a proteinelor Dicroismul circular se alătură metodelor RMN și spectrometriei cu raze X, spectrometriei Raman și spectrometriei de fluorescență pentru elucidarea structurilor secundare și terțiare ale proteinelor.. Pentru determinarea structurii secundare a proteinelor se folosesc: CD - UV îndepărtat În cazul unui compus cu
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
erori și neconcordanță între grupe. CD - UV apropiat (250 - 350 nm) Acest spectru este dominat de fenilalanină, tirozină, triptofan și disulfuri, furnizând informații despre structura terțiară. Dacă porțiunea aromatică este ținută rigid în spațiu, atunci mediul său este asimetric și dicroismul va crește. Componenta aromatică urmează tranzițiile π → π* ce sunt direcționate în planul sistemului legăturilor π și ortogonal unul față de celălalt. - Fenilalanina are un coeficient de extincție mic datorită simetriei înalte și sensibilității mici la modificările înconjurătoare. Maximele de absorbție
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
implică tranziția hemului și urmează tranziția π → π* lângă legăturile aromatice ce duc la creșterea DC. Determinarea configurației și structurii unor steroli Determinarea structurii în seria steroidică; Distribuția configurațională a catenei laterale a brassinosteroizilor. Determinarea structurii unor complecși de incluziune Dicroismul circular se aplică în determinarea structurii unor complecși ai unor substanțe medicamentoase cu macromolecule de tip beta -ciclodextrine. Măsurătorile efectuate pentru complexul salbutamol-etil-β-cidodextrina arată o structură asimetrică a cărui efect Cotton depinde de rigiditatea complexului format. Salbutamolul prezintă un maximum
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
-ciclodextrine. Măsurătorile efectuate pentru complexul salbutamol-etil-β-cidodextrina arată o structură asimetrică a cărui efect Cotton depinde de rigiditatea complexului format. Salbutamolul prezintă un maximum la 276 nm. Efectul dispare pentru complex, arătând o puternică interacțiune între salbutamol și etil-β-ciclodextrină. Mai mult, dicroismul circular, puternic, indus de etil-β-cidodextrina sugerează că, cromoforul - salbutamolul poate fi localizat în cavitatea ciclodextrinelor. Caracterizarea chiralilor Determinarea chiralității moleculare devine importantă datorită unei mai bune înțelegeri a aspectelor stereochimice ce implică activitatea biologică. Dicroismul circular se poate asocia cu
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
salbutamol și etil-β-ciclodextrină. Mai mult, dicroismul circular, puternic, indus de etil-β-cidodextrina sugerează că, cromoforul - salbutamolul poate fi localizat în cavitatea ciclodextrinelor. Caracterizarea chiralilor Determinarea chiralității moleculare devine importantă datorită unei mai bune înțelegeri a aspectelor stereochimice ce implică activitatea biologică. Dicroismul circular se poate asocia cu analiza HPLC și analiza spectrală în UV pentru a diferenția un derivat chiralic de chinazolină. Curbele reprezintă pe de o parte analiza derivatului acetilat și a celui neacetilat analizat dicroic și pe de altă parte
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
plecând de la hidrocortizon, acesta poate fi pus în evidență pe măsură ce se consumă și se poate aprecia randamentul în prednisolon. Figura de mai sus prezintă curbele prednisolonului, hidrocortizonului și amestecului lor. Se poate observa că, la 326 nm prednisolonul are un dicroism nul. Elongația la această lungime de undă de pe curba de determinat se datorește exclusiv aportului de hidrocortizon și citirea la lungimea de undă 314 nm va da concentrația în prednisolon. Controlul purității Măsurătorile dicroimetrice în combinație cu alte spectre convenționale
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
unii sunt optic activi permite evaluarea celor doi compuși importanți. Curba DC prezintă la 340 nm numai absorbția datorată metiltestosteronului. Elongația negativă a metiltestosteronului și cea pozitivă a metilandrostanolonului se compensează la 315 nm, unde curba prezintă un punct de dicroism nul. Cunoscând deja concentrația în metiltestosteronă, se calculează conținutul în metilandrostanolon, raportând extincția la curba etalon a acestuia, din care se deduce cantitatea necesară pentru a obține compensarea. Dozările sunt satisfăcătoare pentru că absorbțiile dicroice sunt aditive și la diferitele lungimi
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]