462 matches
-
lățime este controlată parțial prin separarea nivelelor energetice vibraționale în interiorul stării excitate. Moleculele aflate la nivelul vibrațional înalt al stării excitate pierd rapid energia vibrațională în exces prin disipare termică și populează astfel nivelul vibrațional cel mai scăzut al stării excitate. In timpul emisiei radiației (de fluorescență) aceste molecule pot să se întoarcă la oricare dintre nivelele vibraționale ale stării fundamentale. Rezultatul global este acela că multe molecule pierd mai puțină energie prin emisie decât au câștigat prin absorbție, astfel spectrul
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
prin absorbție, astfel spectrul de fluorescență apare la lungimi de undă mai mari decât spectrul de excitație. Spectrele de fluorescență și cele de excitație pot fi considerate imagini în oglindă. Pentru ca o moleculă să prezinte fluorescență este necesar ca molecula excitată să se întoarcă la starea fundamentală prin intermediul unei tranziții radiative. O condiție necesară pentru producerea fluorescenței este desigur absorbția puternică a luminii de către moleculă. Structurile aromatice, heterociclice și înalt conjugate sunt apte să inducă moleculei propietatea de fluorescență. Modificările structurale
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
clorură de dansil și ortoftalaldehida); - acizi și alcooli cu catenă scurtă. II. 4. SPECTROSCOPIA DE CHEMILUMINISCENȚĂ Desemnează emisia de lumină ce însoțește desfășurarea unor reacții chimice. Aceste reacții se caracterizează prin producerea unei specii moleculare fluorescente într-o stare electronică excitată care revine la starea fundamentală prin emisia unui foton. După descoperirea sa, la sfârșitul sec. al XIX-lea acest fenomen a rămas mult timp o curiozitate de laborator. Aplicațiile analitice nu au apărut decât la începutul anilor 60 și de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
condițiile experimentale. Peroxioxalatul Numeroși derivați ai acidului oxalic (cloruri, esteri, amide) în prezența H2O2 conduc la peroxioxalat, intermediar instabil cu o energie mare. Acesta furnizează un complex cu fluoroforii ușor oxidabili prin transfer de sarcină. Apoi, ruperea peroxioxalatului furnizează fluoroforul excitat (fluorofor*) care revine la starea inițială cu emitere de lumină. Determinarea punctului de echivalență prin chemiluminiscență se bazează pe emisia de lumină în mediu alcalin prin indicator, detecție care poate fi vizibilă sau fotometrică. Avantajul acestui tip de indicatori este
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
alt gaz și se bazează pe reacția de chemiluminiscență. - Compușii sulfurați sunt detectați în flacăra reducătoare (bogată în hidrogen) unde sunt în primul rând reduși la sulf elementar, apoi coliziunea între 2 atomi produce o moleculă de sulf în stare excitată, ce revine la starea fundamentală emițând o bandă caracteristică la 340-400 nm. Această tehnică permite determinarea poluanților ca: SO2, H2S, CH3SH, CH3-S-CH3 și CS2, cu o limită de detecție de ordinul 0,1 ppm. Singurii care interferează în dozare sunt
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
se oxidează formând compuși în stare de excitatie ce emit lumină în VIS. Limita de detecție este de 3 ppm. - Oxizii de azot (NO și NO2) sunt determinați datorită reacției cu ozonul, în urma căreia se produce protoxidul de azot excitat, al cărui emisie se situează în infraroșu (IR). Răspunsul este liniar între 1- 1000 ppm și selectiv față de NO2, CO2, C2H4, NH3, SO2 și H2O. În cazul determinării NO2, este necesar să se reducă în prealabil NO pe cale catalitică. Determinarea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
dintre frecvența cuantei înainte și după ciocnirea cu molecula pe care o excită: νR = ν-ν′. Frecvența cuantei incidente scade cu valoarea νR, corespunzătoare frecvenței cuantei din IR care absorbită total ar exercita aceeași vibrație a moleculei. In cazul când molecula excitată coboară până la nivelul ν=2 se va difuza o cuantă de energie și mai mică (ν-2νR). Un fenomen asemănător se produce atunci când molecula aflată pe nivelul ν=1, primind energia cuantei este ridicată la nivelul E’ de unde revine pe
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Un fenomen asemănător se produce atunci când molecula aflată pe nivelul ν=1, primind energia cuantei este ridicată la nivelul E’ de unde revine pe nivelul vibrațional ν=2. Există și posibilitatea ca molecula să se afle pe un nivel vibrațional excitat, iar după interacțiune să revină pe un nivel cu număr cuantic de vibrație mai scăzut. Energia eliberată de molecula care trece pe un nivel mai scăzut de energie este transferată cuantei care va avea deci o frecvență mai mare ca
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
care se pulverizează elementul de analizat sub formă de soluție. Flacăra stabilește echilibrul termodinamic. În aceste condiții repartizarea atomilor după nivele de energie este determinată de legea distribuției a lui Boltzman. Pentru temperaturi T = 2000-3000 K, raportul dintre numărul atomilor excitați și cei în stare fundamentală este foarte mic (10-7-10-6). Prin urmare, majoritatea atomilor se află în stare fundamentală și sunt capabili de absorbție. Teoretic, N0 este proporțional cu concentrația elementului de analizat. Pentru un element dat, k este o mărime
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
este constituit dintr-un element optic dispersiv (monocromator), un detector de radiații (fotomultiplicator) și un sistem de măsurare a valorii absorbanțelor, respectiv a transmitanțelor. SPECTROSCOPIA DE EMISIE ATOMICĂ Se măsoară emisia caracteristică fiecărui element. Pentru o populație de n electroni excitați, intensitatea luminii emise, Ie, depinde de numărul atomilor care revin la starea fundamentală în intervalul de timp dt (dn/dt=k’n). N este proporțional cu concentrația elementului, iar intensitatea luminii emise Ie variază cu dn/dt, ceea ce înseamnă că
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
ioni - Analizatorul cu capcană de ioni și cu rezonanță ciclotronică În acest caz, ionii formați și acumulați în camera de ionizare sunt accelerați de forțe electrostatice și magnetice. Pentru un raport m/z dat și în funcție de intensitatea forțelor menționate, ionii excitați (accelerați) sunt evacuați și apoi colectați de către un sistem de detecție al cărui semnal este proporțional cu intensitatea fiecărui fascicul ionic. Ionii formați în camera de ionizare (de exemplu, prin impact electronic) sunt supuși acțiunii unui câmp electric slab și
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
toți se produce o oarecare curățire și o ușurare însoțită de plăcere. Or, exact în același mod melodiile curățitoare îi procură omului o bucurie inofensivă." Celelalte două tipuri de muzică, muzica "etică" și muzica "activă", operează mai moderat asupra psyché-ului, excitate fiind numai mila și teama, fără să intervină starea de posesie. Ele joacă față de auditor un rol cathartic mai mic, care este de ordinul unei binefaceri momentane, al unei liniști interioare. Este exact acela pe care îl exercită tragedia asupra
by MARIE-CLAUDE HUBERT [Corola-publishinghouse/Science/1110_a_2618]