76 matches
-
al acestor coloranți cu suportul textil. Astfel, un substituent de tip -NH-Aril determină o reactivitate mai mare a colorantului decât un substituent de tip -NH-Alchil. În primul caz apare un efect de conjugare p-p favorabil reacției ulterioare de substituție nucleofilă, pe când în cel de al doilea caz apare un efect +I defavorabil substituției nucleofile. Introducerea grupării sulfonice în substituentul X' conduce la creșterea solubilității colorantului, dar micșorează substantivitatea acestuia. Molecula de colorant sau cromogenul S-Col poate aparține oricărei clase
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
reactivitate mai mare a colorantului decât un substituent de tip -NH-Alchil. În primul caz apare un efect de conjugare p-p favorabil reacției ulterioare de substituție nucleofilă, pe când în cel de al doilea caz apare un efect +I defavorabil substituției nucleofile. Introducerea grupării sulfonice în substituentul X' conduce la creșterea solubilității colorantului, dar micșorează substantivitatea acestuia. Molecula de colorant sau cromogenul S-Col poate aparține oricărei clase chimice, posibilitățile de variere fiind în principiu nelimitate, cu condiția de a prezenta afinitatea
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
în fibră. În etapa a doua se creează un pH alcalin cu carbonat, fosfat sau hidroxid de sodiu (valoarea pH-ului se stabilește funcție de structura chimică a colorantului, respectiv de reactivitatea sa). În acest moment are loc reacția de substituție nucleofilă bimoleculară (SN2), centrul de reacție fiind atomul de carbon electrofil din heterociclu, iar reactantul nucleofil fiind de exemplu, în cazul celulozei, ionul Cel-O-: O reacție similară de substituție nucleofilă are loc și între colorant și apă, reacție care conduce la
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
hidroxid de sodiu (valoarea pH-ului se stabilește funcție de structura chimică a colorantului, respectiv de reactivitatea sa). În acest moment are loc reacția de substituție nucleofilă bimoleculară (SN2), centrul de reacție fiind atomul de carbon electrofil din heterociclu, iar reactantul nucleofil fiind de exemplu, în cazul celulozei, ionul Cel-O-: O reacție similară de substituție nucleofilă are loc și între colorant și apă, reacție care conduce la hidroliza colorantului: Colorantul hidrolizat este și el adsorbit pe suprafața fibrei, dar nu mai reacționează
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
de reactivitatea sa). În acest moment are loc reacția de substituție nucleofilă bimoleculară (SN2), centrul de reacție fiind atomul de carbon electrofil din heterociclu, iar reactantul nucleofil fiind de exemplu, în cazul celulozei, ionul Cel-O-: O reacție similară de substituție nucleofilă are loc și între colorant și apă, reacție care conduce la hidroliza colorantului: Colorantul hidrolizat este și el adsorbit pe suprafața fibrei, dar nu mai reacționează cu fibra și din acest motiv trebuie îndepărtat complet în spălarea finală. În caz
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
a flancării cu două grupe carbonilice, dubla legătură vinilică din acești compuși organici dobândește un caracter distinct datorită densității scăzute de electroni, devenind susceptibilă la reduceri facile, reacții DielsAlder, adiții 1-3 dipolare, ca și la atacul unei varietăți de agenți nucleofili. Reactivitatea versatilă a dublei legături maleimidice / 1-8/ implică atât reacții de polimerizare prin structura sa vinilică, cât și reacții de poliadiție datorate caracterului puternic electrofil, indus de delocalizarea electronilor. Se poate vorbi astfel despre o nouă clasă de polimeri heterociclici
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
la loc uscat. REACȚII DE SOLVOLIZĂ Sunt reacțiile de degradare a substanțelor medicamentoase în soluții parenterale sau perfuzii. Au loc între molecula unui solvent, cel mai frecvent apa (reacții de hidroliză) sau alți solvenți (alcool, PEG). Solvenții acționează ca agenți nucleofili și atacă centrele electrofile din substanțele medicamentoase. Polaritatea legăturilor dintre atomii de carbon și heteroatomi influențează scindarea hidrolitică a substanțelor medicamentoase. Grupele funcționale cele mai afectate sunt: esteri, lactone, amide, lactame, oxime, imide, ureide ciclice. Aceste grupe funcționale suferă reacții
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
pH optim de acțiune cuprins în intervalul 5÷6, la temperatura 55÷63oC. β - amilaza glucoza Mecanismul de acțiune al β-amilazei ia în considerare, pe lîngă grupările de la α-amilază, și gruparea sulfhidril a acesteia. După formarea complexului enzimă - substrat, atacul nucleofil al grupării sulfhidril asupra C1 este ușurat de către gruparea carboxil, care acționează ca bază, în timp ce gruparea imidazolil acționează ca un acid, donor de hidrogen pentru oxigenul glicozidic. Se formează un intermediar maltozil - enzimă. La hidroliza intermediarului, gruparea carboxil acționează
Ob?inere. Carburant. B?uturi alcoolice by Eugen Horoba () [Corola-publishinghouse/Science/83660_a_84985]
-
permițând astfel utilizarea acestora pe scară largă ca filme electroizolatoare. 2.2. Sinteza polieterimidelor Polieterimidele sunt polimeri care conțin în structura lor cicluri imidice și legături eterice alături de nuclee aromatice. Acestea pot fi obținute fie prin reacții de substituție aromatică nucleofilă cu generarea legăturii eterice în timpul procesului de sinteză, fie prin reacții de ciclopolicondensare cu formarea ciclului imidic plecând de la monomeri adecvați, diamine și dianhidride ce conțin legături eterice. 2.2.1. Sinteza polieterimidelor prin reacții de substituție aromatică nucleofilă Polieterimidele
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
aromatică nucleofilă cu generarea legăturii eterice în timpul procesului de sinteză, fie prin reacții de ciclopolicondensare cu formarea ciclului imidic plecând de la monomeri adecvați, diamine și dianhidride ce conțin legături eterice. 2.2.1. Sinteza polieterimidelor prin reacții de substituție aromatică nucleofilă Polieterimidele pot fi sintetizate prin reacția de substituție aromatică nucleofilă a bishalogenimidelor [10, 11] sau bisnitroimidelor [12, 13] cu bisfenoli în solvenți polari. Prin această metodă au fost obținute polieterimidele 2, așa cum se arată în schema 2.1. Grupa dezlocuită
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fie prin reacții de ciclopolicondensare cu formarea ciclului imidic plecând de la monomeri adecvați, diamine și dianhidride ce conțin legături eterice. 2.2.1. Sinteza polieterimidelor prin reacții de substituție aromatică nucleofilă Polieterimidele pot fi sintetizate prin reacția de substituție aromatică nucleofilă a bishalogenimidelor [10, 11] sau bisnitroimidelor [12, 13] cu bisfenoli în solvenți polari. Prin această metodă au fost obținute polieterimidele 2, așa cum se arată în schema 2.1. Grupa dezlocuită care părăsește sistemul, X, este puternic activată de grupele carbonil
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
cu bisfenoli în solvenți polari. Prin această metodă au fost obținute polieterimidele 2, așa cum se arată în schema 2.1. Grupa dezlocuită care părăsește sistemul, X, este puternic activată de grupele carbonil din ciclurile imidice. În timpul reacției de substituție aromatică nucleofilă sarcina negativă a complexului de tranziție de tip Meisenheimer este delocalizată prin efecte de rezonanță, așa cum se poate vedea în schema 2.2. Acest efect reduce considerabil energia de activare a reacției de substituție aromatică nucleofilă. Nitroimidele sunt cu un
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
reacției de substituție aromatică nucleofilă sarcina negativă a complexului de tranziție de tip Meisenheimer este delocalizată prin efecte de rezonanță, așa cum se poate vedea în schema 2.2. Acest efect reduce considerabil energia de activare a reacției de substituție aromatică nucleofilă. Nitroimidele sunt cu un ordin de mărime mai reactive decât derivații corespunzători fluorurați și pot reacționa la temperatura camerei în solvenți polari. Astfel a fost preparată polieterimida 3 prin homopolicon- densarea N-(3'-hidroxifenil)-3nitroftalimidei, așa cum se arata în schema
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
polari. Astfel a fost preparată polieterimida 3 prin homopolicon- densarea N-(3'-hidroxifenil)-3nitroftalimidei, așa cum se arata în schema 2.3 [14]. O altă metodă de preparare a polieterimidelor implică formarea unei bis(halogen-imide) urmată de reacția de substituție aromatică nucleofilă (Schema 2.4) [15]. S-a observat că se poate folosi pentru reacția de policondensare K2CO3 în loc de CsF. Polimerii au fost obținuți cu randamente de peste 90% și au fost solubili în solvenți clorurați, cum ar fi clorura de metilen. Temperatura
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
S-a demonstrat că se pot obține polimeri cu aceiași masă moleculară în 25 minute față de 240 minute cât este necesar printr-un procedeu clasic. Polieter-imid-cetonele 6 au fost preparate prin reacția de policondensare printr-un proces de substituție aromatică nucleofilă a unor compuși activați difluorurați 5 cu diferiți bisfenoli, așa cum se arată în schema 2.6 [17]. Compușii 5 au fost obținuți prin reacția anhidridei 4-(4-fluorbenzoil)ftalice cu diferite diamine aromatice. Anhidrida 4-(4fluorbenzoil)ftalică a fost sintetizată prin
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de peste 550°C, atât în aer cât și în atmosferă inertă. Polieterimide au fost obținute prin policondensarea dianhidridei 2,2'-bis(3,4dicarboxifenoxi)-1,1'-binaftil cu diferite diamine [27]. Dianhidrida aromatică s-a preparat prin reacția de substituție aromatică nucleofilă a 1,1,-bis-2-naftolului cu N-fenil- 4clorftalimida, N-metil-4-nitroftalimida sau 4nitroftalonitril în solvenți aprotici polari, urmată de hidroliza produșilor rezultați (biseterimide sau biseterdinitrili) și apoi ciclizarea acizilor tetracarboxilici corespunzători. Polimerii sintetizați au fost solubili în solvenți precum cloroform, piridină, dimetilformamidă. Polieterimidele
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și chimice. Două metode sunt folosite pentru obținerea de polieterimide. Prima metodă implică policondensarea monomerilor biseteranhidridă și diamină, generând acid poliamidic, urmată de ciclizare termică, cu formarea de cicluri imidice. Cea de a doua metodă implică reacțiile de substituție aromatică nucleofilă ale ftalimidei fluoro- sau nitrosubstituite cu fenoxizi. Datorită reactivității înalte a grupelor aminice și a celor de anhidridă nu s-au putut obține monomeri stabili de tip AB2, care să conțină o grupă aminică și două grupe anhidridă sau o
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
conțină o grupă aminică și două grupe anhidridă sau o grupă anhidridă și două grupe aminice și care să poată fi utilizați la prepararea de polieterimide hiper-ramificate. Polieterimide hiper-ramificate au fost obținute, în general, printr-un procedeu de substituție aromatică nucleofilă din monomeri de tip AB2 care conțin o ftalimidă fluoro-substituită. Deși grupa nitro poate fi ușor substituită, ionul nitrit format poate participa la reacții secundare în timpul procesului de polimerizare la temperatură înaltă. De aceea atomul de fluor reprezintă grupa cea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
s-a obținut 3,5dihidroxifenil- 4-fluorftalimida, 42. Grupele OH au fost reacționate cu clorură de ter£butildimetilsilan, obținându-se compusul 43, așa cum se arată în schema 2.15. Polimerul 44 a fost preparat prin reacția de polimerizare prin substituție aromatică nucleofilă a acestui monomer [83]. Gradul de ramificare, determinat prin spectroscopie 1H-RMN, a fost de aproximativ 67%. Masa moleculară medie numerică și masa moleculară medie gravimetrică, determinate prin cromatografie pe gel permeabil folosind drept standard polistiren de masă moleculară cunoscută, au
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
având pierderi de 10% din greutate la temperaturi de peste 530°C. Prin microscopie optică s-a pus în evidență apariția unei topiri la temperaturi mai mari de 300°C. Co-polieterimide hiper-ramificate 47 s-au obținut prin reacția de substituție aromatică nucleofilă a monomerilor 45 și 46, luați în diferite rapoarte moleculare (Schema 2.16) [84]. Sinteza s-a realizat în difenilsulfonă, la 240°C, timp de 5 minute. Câteva din caracteristicile polimerilor sintetizați 47 sunt S-au obținut polimeri cu bună
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
legăturilor de hidrogen și efectului de plastifiere a grupelor finale mai flexibile. Conversia maximă a reacțiilor de acetilare și benzoilare a fost mai mare de 85% și respectiv 90%. Poliimidele hiper-ramificate pot fi modificate și prin reacție de substituție aromatică nucleofilă. Astfel, prin folosirea Nfenil-4-clorftalimidei drept agent de reacție s-a obținut o conversie mai mare de 98%. Polieterimide hiper-ramificate 53 au fost sintetizate prin reacția a doi monomeri de tip B3, 51 și 52, cu p-fenilendiamina (Schema 2.18) [86
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
respectiv 520-560°C. Au fost obținute filme de polimeri cu bune proprietăți mecanice. Un monomer de tip AB2, 54, a fost sintetizat din anhidrida 4- fluorftalică și 3,5-bis(4hidroxibenzoil)anilina. Monomerul a fost polimerizat prin reacții de substituție aromatică nucleofilă conducând la polimerul hiper-ramificat 55, care a fost apoi funcționalizat cu bromură de alil, propargil sau cu epiclorhidrina dând compușii 56 (Schema 2.19) [87]. Polimerii au fost solubili în solvenți organici ca N,Ndimetilformamidă, N,N-dimetilacetamidă, dimetilsulfoxid și tetrahidrofuran
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prin reacții de eterificare. Natura grupelor finale influențează semnificativ stabilitatea termică a dendrimerilor și comportarea în soluție a acestora. Alte polieterimide dendrimeri au fost sintetizate plecând de la 1-(4-aminofenil)-1,1bis(4-hidroxifenil)etan, conform schemei 2.21 [90]. Substituția aromatică nucleofilă a monomerului de plecare cu 3-nitro-Nfenilftalimida conduce la prima generație de dendrimeri 62 care conține grupe aminice. Grupa aminică reacționează ulterior cu anhidrida 3nitroftalică obținând un produs 63 cu o grupă nitro activată. Produsul astfel rezultat poate interacționa în continuare
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
condensare cu anhidrida 3-nitroftalică, urmată de închiderea ciclului cu reformarea grupului ftalimidic ce conține grupa nitro reactivă. Macromoleculele se obțin prin cuplarea unităților dendritice la un compus polifunctional, respectiv 1,1,1-tri(4-hidroxifenil)etan, printr-o reacție de substituție aromatică nucleofilă. Structura polimerilor s-a confirmat prin spectroscopie IR, 1H-RMN, 13C-RMN și spectrometrie de masă. Polimerii obținuți au fost solubili în diferiți solvenți organici precum dimetilsulfoxid, tetrahidrofuran, cloroform, clorură de metilen, solvenți amidici. Ei au prezentat stabilitate termică înaltă, până la 430
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
procesului de sinteză, sau prin generarea de legături eterice în cursul reacției de policondensare a monomerilor ce conțin ciclul 1,3,4-oxadiazol. 3.1. Sinteza poli-1,3,4-oxadiazol-eterilor 3.1.1. Poli-1,3,4-oxadiazol-eteri obținuți prin reacții de substituție aromatică nucleofilă Una din metodele principale de preparare a polieterilor aromatici este reacția de policondensare printr-un proces de substituție aromatică nucleofilă (SNAr) a unei dihalogenuri aromatice activate cu bisfenolați. Cel mai adesea procesul urmează un mecanism prin care are loc formarea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]