76 matches
-
benzenului cu acid sulfuric concentrat sau fumans conduce la formarea acidului benzensulfonic: formula 7 Substituirea electrofilă aromatică este o reacție în care un atom de hidrogen este substituit de o altă grupă funcțională. În cursul acestui proces, hidrocarbura joacă rolul de nucleofil ce reacționează cu un reactant electrofil (de exemplu, un carbocation). Mecanismul este următorul: Sarcina pozitivă a intermediarului (numit intermediar de Wheland) provine în realitate de la o delocalizare pe ciclu realizată prin mezomerie, tendința fiind aceea de a stabiliza carbocationul benzenic
Benzen () [Corola-website/Science/310905_a_312234]
-
C-H). Ca urmare sunt 6 electroni π deci furanul are caracter aromatic. Caracterul aromatic imprimă moleculei o stabilitate chimică, stabilitate care influenețează proprietățile chimice ale moleculei. Astfel compușii aromatici suferă mult mai ușor reacții de substituție electrofilă și substituție nucleofilă, dar nu dă reacții de genul adiție electrofilă, caracteristică compușilor cu duble legături C=C. Electronii pi liberi în cîmp magnetic absorb la valori mai mici față de protonii de tip vinilic (C=C). Moleculele monociclice ce au 4n electroni π
Aromaticitate () [Corola-website/Science/317535_a_318864]
-
proteja grupe carbonil. Prin tratarea unei cetone sau unei aldehide cu etilenglicol în prezența unui catalizator (de exemplu, acidul p-toluensulfonic, sau trifluorura de brom cu dietileter) se obține 1,3-dioxolan, care este rezistent la acțiunea bazelor și a altor compuși nucleofili. Grupa protejată de 1,3-dioxolan poate fi eliminată, ulterior altor reacții, printr-o simplă hidroliză. În exemplul de mai jos, compusul a fost protejat folosindu-se etilenglicol în prezența acidului p-toluensulfonic. Apa a fost eliminată prin distilare azeotropică, pentru deplasarea
Etilenglicol () [Corola-website/Science/335814_a_337143]
-
182 °C. La temperatura camerei apare sub formă de cristale incolore care prin oxidare sau impurități pot avea o culoare roz până la roșu brun. Fenolul are un miros înțepător caracterisic aromat.In contrast cu alcoolii aromatici fenolii nu au caracter nucleofil de substituție, fiind ușor electronofil în poziția „para”, fenolul este de circa 1000 de ori mai activ ca benzenul. Sir Joseph Lister folosește pentru prima oară fenolul în anul 1865 ca antiseptic la dezinfecția rănilor, dar din cauza caracterului iritant a
Fenol () [Corola-website/Science/304788_a_306117]
-
din acid cianhidric și alchene. Această reacție necesită catalizatori omogeni. Un exemplu de hidrocianurare este procesul de obținere al adiponitrilului din 1,3-butadienă: Nitrilii mai pot fi obținuți prin mai multe metode. De exemplu, Compuși halogenați se supun substituției alifatice nucleofile cu cianuri de metale alcaline în Sinteza Kolbe. Nitrilii arili se obțin în Sinteza Rosenmund-von Braun. Cianohidrații sunt o clasă specială de nitrili, care rezultă din adiția cianidelor metale la aldehide în reacția de cianohidrare. Datorită polarității grupei carbonil, reacția
Nitrili () [Corola-website/Science/333654_a_334983]
-
ei inductivă. Aceste caracteristici fac nitrilii ideali pentru crearea de noi legături C-C în medii solicitante sterice pentru utilizarea în sinteza chimiei medicinale. Dezvoltările recente au arătat că natura metalului contra-ion cauzează diferite coordonări, fie azotului nitril, fie carbonului nucleofil adiacent, de multe ori cu diferențe profunde în reactivitate și stereochimie. Nitrilul este un electrofil la atomul de carbon în reacția de adiție nucleofilă: Cianamidele sunt compuși N-cian cu structura generală RRN-CN și legați de cianamidele anorganice. Oxizii de
Nitrili () [Corola-website/Science/333654_a_334983]
-
Dezvoltările recente au arătat că natura metalului contra-ion cauzează diferite coordonări, fie azotului nitril, fie carbonului nucleofil adiacent, de multe ori cu diferențe profunde în reactivitate și stereochimie. Nitrilul este un electrofil la atomul de carbon în reacția de adiție nucleofilă: Cianamidele sunt compuși N-cian cu structura generală RRN-CN și legați de cianamidele anorganice. Oxizii de nitril au structura generală R-CNO. Nitrilii apar în multe surse vegetale și animale. Peste 120 de nitrili de origine naturală au fost separați de
Nitrili () [Corola-website/Science/333654_a_334983]
-
pirolului este dat de electronii neparticipanți din orbitalii p cu electronii π ai dublelor legături.Confirmarea caracterului aromatic a pirolului este bazicitatea sa extrem de slabă pK</sub>=0și aciditatea sa mare pK = 15, dar și reactivitatea sa crescută față de reactivii nucleofili, reactivitatea fiind în ordinea: pirol » furan > tiofen > benzen. Sub influența acizilor tari, areloc desfacerea conjugării aromatice, formîndu-se legături duble de tip dienă;datorită acestuzi fapt polimerizarea areloc prin sinteză dien. Este o bază extrem de slabă, iar majoritatea reacțiilor chimice sunt
Pirol () [Corola-website/Science/304429_a_305758]
-
carbocationi, ca în alchilarea Friedel Crafts. De exemplu, una din etapele de producere manufacturieră a camforului sintetic implică o rearanjare Wagner-Meerwein a camfenei la acetat de izobornil; în acest caz acidul acetic joacă atât rolul de solvent, cât și de nucleofil pentru a fixa carbocationul rearanjat. Acidul acetic este solvent de elecție în reducerea unui grup aril nitrat până la anilină, folosind paladiu pe suport de cărbune activat. Acidul acetic glacial se întrebuințează în chimia analitică ca mediu de reacție, de exemplu
Acid acetic () [Corola-website/Science/300702_a_302031]
-
alcoolii tind să aibă puncte de fierbere mai ridicate față de hidrocarburi și eteri. Toți alcoolii simpli sunt solubili în solvenți organici. Legăturile de hidrogen arată că alcoolii pot fi folosiți ca solvenți protici. Orbitalul dielectronic al oxigenului hidroxilului formează alcoolii nucleofili. Alcoolii, ca și apa, pot avea fie proprietăți acide, fie bazice la gruparea O-H. Cu un pK de în jur de 16-19, sunt ușor mai puțin acizi decât apa, dar sunt capabili să recționeze cu baze puternice precum hidrură
Alcool () [Corola-website/Science/301532_a_302861]
-
a susținut un postdoctorat în Heidelberg. A lucrat în laboratorul lui Emil Erlenmeyer unde a lucrat cu derivații benzenului. A petrecut o perioadă și la Pisa unde a lucrat cu halogeni organici. Un experiment publicat în 1862 descrie prima substituție nucleofilă a clorului și fluorului din clorura de benzoil. O reacție înrudită cunoscută în Occident sub numele de Reacția Hunsdiecker publicată în 1939 de frații Hunsdiecker a fost promovată în Uniunea Sovietică sub numele de Reacția Borodin. A publicat lucrări de
Alexandr Porfirievici Borodin () [Corola-website/Science/306476_a_307805]
-
al acestor coloranți cu suportul textil. Astfel, un substituent de tip -NH-Aril determină o reactivitate mai mare a colorantului decât un substituent de tip -NH-Alchil. În primul caz apare un efect de conjugare p-p favorabil reacției ulterioare de substituție nucleofilă, pe când în cel de al doilea caz apare un efect +I defavorabil substituției nucleofile. Introducerea grupării sulfonice în substituentul X' conduce la creșterea solubilității colorantului, dar micșorează substantivitatea acestuia. Molecula de colorant sau cromogenul S-Col poate aparține oricărei clase
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
reactivitate mai mare a colorantului decât un substituent de tip -NH-Alchil. În primul caz apare un efect de conjugare p-p favorabil reacției ulterioare de substituție nucleofilă, pe când în cel de al doilea caz apare un efect +I defavorabil substituției nucleofile. Introducerea grupării sulfonice în substituentul X' conduce la creșterea solubilității colorantului, dar micșorează substantivitatea acestuia. Molecula de colorant sau cromogenul S-Col poate aparține oricărei clase chimice, posibilitățile de variere fiind în principiu nelimitate, cu condiția de a prezenta afinitatea
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
în fibră. În etapa a doua se creează un pH alcalin cu carbonat, fosfat sau hidroxid de sodiu (valoarea pH-ului se stabilește funcție de structura chimică a colorantului, respectiv de reactivitatea sa). În acest moment are loc reacția de substituție nucleofilă bimoleculară (SN2), centrul de reacție fiind atomul de carbon electrofil din heterociclu, iar reactantul nucleofil fiind de exemplu, în cazul celulozei, ionul Cel-O-: O reacție similară de substituție nucleofilă are loc și între colorant și apă, reacție care conduce la
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
hidroxid de sodiu (valoarea pH-ului se stabilește funcție de structura chimică a colorantului, respectiv de reactivitatea sa). În acest moment are loc reacția de substituție nucleofilă bimoleculară (SN2), centrul de reacție fiind atomul de carbon electrofil din heterociclu, iar reactantul nucleofil fiind de exemplu, în cazul celulozei, ionul Cel-O-: O reacție similară de substituție nucleofilă are loc și între colorant și apă, reacție care conduce la hidroliza colorantului: Colorantul hidrolizat este și el adsorbit pe suprafața fibrei, dar nu mai reacționează
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
de reactivitatea sa). În acest moment are loc reacția de substituție nucleofilă bimoleculară (SN2), centrul de reacție fiind atomul de carbon electrofil din heterociclu, iar reactantul nucleofil fiind de exemplu, în cazul celulozei, ionul Cel-O-: O reacție similară de substituție nucleofilă are loc și între colorant și apă, reacție care conduce la hidroliza colorantului: Colorantul hidrolizat este și el adsorbit pe suprafața fibrei, dar nu mai reacționează cu fibra și din acest motiv trebuie îndepărtat complet în spălarea finală. În caz
Metode neconvenţionale de sorbţie a unor coloranţi by Viorica DULMAN, Simona Maria CUCU-MAN, Rodica MUREŞAN () [Corola-publishinghouse/Science/100974_a_102266]
-
permițând astfel utilizarea acestora pe scară largă ca filme electroizolatoare. 2.2. Sinteza polieterimidelor Polieterimidele sunt polimeri care conțin în structura lor cicluri imidice și legături eterice alături de nuclee aromatice. Acestea pot fi obținute fie prin reacții de substituție aromatică nucleofilă cu generarea legăturii eterice în timpul procesului de sinteză, fie prin reacții de ciclopolicondensare cu formarea ciclului imidic plecând de la monomeri adecvați, diamine și dianhidride ce conțin legături eterice. 2.2.1. Sinteza polieterimidelor prin reacții de substituție aromatică nucleofilă Polieterimidele
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
aromatică nucleofilă cu generarea legăturii eterice în timpul procesului de sinteză, fie prin reacții de ciclopolicondensare cu formarea ciclului imidic plecând de la monomeri adecvați, diamine și dianhidride ce conțin legături eterice. 2.2.1. Sinteza polieterimidelor prin reacții de substituție aromatică nucleofilă Polieterimidele pot fi sintetizate prin reacția de substituție aromatică nucleofilă a bishalogenimidelor [10, 11] sau bisnitroimidelor [12, 13] cu bisfenoli în solvenți polari. Prin această metodă au fost obținute polieterimidele 2, așa cum se arată în schema 2.1. Grupa dezlocuită
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fie prin reacții de ciclopolicondensare cu formarea ciclului imidic plecând de la monomeri adecvați, diamine și dianhidride ce conțin legături eterice. 2.2.1. Sinteza polieterimidelor prin reacții de substituție aromatică nucleofilă Polieterimidele pot fi sintetizate prin reacția de substituție aromatică nucleofilă a bishalogenimidelor [10, 11] sau bisnitroimidelor [12, 13] cu bisfenoli în solvenți polari. Prin această metodă au fost obținute polieterimidele 2, așa cum se arată în schema 2.1. Grupa dezlocuită care părăsește sistemul, X, este puternic activată de grupele carbonil
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
cu bisfenoli în solvenți polari. Prin această metodă au fost obținute polieterimidele 2, așa cum se arată în schema 2.1. Grupa dezlocuită care părăsește sistemul, X, este puternic activată de grupele carbonil din ciclurile imidice. În timpul reacției de substituție aromatică nucleofilă sarcina negativă a complexului de tranziție de tip Meisenheimer este delocalizată prin efecte de rezonanță, așa cum se poate vedea în schema 2.2. Acest efect reduce considerabil energia de activare a reacției de substituție aromatică nucleofilă. Nitroimidele sunt cu un
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
reacției de substituție aromatică nucleofilă sarcina negativă a complexului de tranziție de tip Meisenheimer este delocalizată prin efecte de rezonanță, așa cum se poate vedea în schema 2.2. Acest efect reduce considerabil energia de activare a reacției de substituție aromatică nucleofilă. Nitroimidele sunt cu un ordin de mărime mai reactive decât derivații corespunzători fluorurați și pot reacționa la temperatura camerei în solvenți polari. Astfel a fost preparată polieterimida 3 prin homopolicon- densarea N-(3'-hidroxifenil)-3nitroftalimidei, așa cum se arata în schema
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
polari. Astfel a fost preparată polieterimida 3 prin homopolicon- densarea N-(3'-hidroxifenil)-3nitroftalimidei, așa cum se arata în schema 2.3 [14]. O altă metodă de preparare a polieterimidelor implică formarea unei bis(halogen-imide) urmată de reacția de substituție aromatică nucleofilă (Schema 2.4) [15]. S-a observat că se poate folosi pentru reacția de policondensare K2CO3 în loc de CsF. Polimerii au fost obținuți cu randamente de peste 90% și au fost solubili în solvenți clorurați, cum ar fi clorura de metilen. Temperatura
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
S-a demonstrat că se pot obține polimeri cu aceiași masă moleculară în 25 minute față de 240 minute cât este necesar printr-un procedeu clasic. Polieter-imid-cetonele 6 au fost preparate prin reacția de policondensare printr-un proces de substituție aromatică nucleofilă a unor compuși activați difluorurați 5 cu diferiți bisfenoli, așa cum se arată în schema 2.6 [17]. Compușii 5 au fost obținuți prin reacția anhidridei 4-(4-fluorbenzoil)ftalice cu diferite diamine aromatice. Anhidrida 4-(4fluorbenzoil)ftalică a fost sintetizată prin
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de peste 550°C, atât în aer cât și în atmosferă inertă. Polieterimide au fost obținute prin policondensarea dianhidridei 2,2'-bis(3,4dicarboxifenoxi)-1,1'-binaftil cu diferite diamine [27]. Dianhidrida aromatică s-a preparat prin reacția de substituție aromatică nucleofilă a 1,1,-bis-2-naftolului cu N-fenil- 4clorftalimida, N-metil-4-nitroftalimida sau 4nitroftalonitril în solvenți aprotici polari, urmată de hidroliza produșilor rezultați (biseterimide sau biseterdinitrili) și apoi ciclizarea acizilor tetracarboxilici corespunzători. Polimerii sintetizați au fost solubili în solvenți precum cloroform, piridină, dimetilformamidă. Polieterimidele
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și chimice. Două metode sunt folosite pentru obținerea de polieterimide. Prima metodă implică policondensarea monomerilor biseteranhidridă și diamină, generând acid poliamidic, urmată de ciclizare termică, cu formarea de cicluri imidice. Cea de a doua metodă implică reacțiile de substituție aromatică nucleofilă ale ftalimidei fluoro- sau nitrosubstituite cu fenoxizi. Datorită reactivității înalte a grupelor aminice și a celor de anhidridă nu s-au putut obține monomeri stabili de tip AB2, care să conțină o grupă aminică și două grupe anhidridă sau o
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]